金属間相互作用解明のための合理的多核金属錯体の設計

合理设计多核金属配合物以阐明金属-金属相互作用

• 批准号: 13740373
• 负责人: 吉村 崇
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740373/
• 关键词: 多核金属錯体; ルテニウム; パラジウム; ニッケル

前年に引き続いて、ルテニウム錯体cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]を多核錯体の素単位に用い、アミノエタンチオレート(aet)をもつNi錯体[Ni(aet)_2]との反応により、新規錯体合成に成功した。また、その諸性質を前年度に合成した3種の錯体と比較した。1)cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]の塩化物イオンをAg^+で引き抜いた後、[Ni(aet)_2]とモル比Ru:Ni=1:2の比で反応をおこなった。すると、Ru部位に[Ni(aet)_2]がキレート配位したRu-S-Ni-Sの4員環をもつ環状型錯体[Ru(bpy)_2{Ni(aet)_2}]^<2+>(1)が生成することをX線結晶構造解析および^1H,^<13>C NMRにより特定した。このことにより、[Ni(aet)_2]を加える比を変えるだけで、1とRu-S-Ni-S-Ru-S-Ni-S八員環をもつ[{Ru(bpy)_2}_2{Ni(aet)_2}_2]^<4+>(2,前年度合成)を選択的につくり分けることができることを明らかとした。2)錯体1、2の溶液中での安定性を^1H NMRで検討した。その結果、1、2ともにアセトン中では、数日間はその構造を安定に保っているが、アセトニトリル溶液中では、構造変換が起こることが判った。錯体2は、その構造変換の過程で一部が錯体1に変換することも見出した。前年度合成したRu-S-Pd-S-Pd-S六員環をもつ[Ru(bpy)_2{Pd_2(aet)_3}Cl]^<2+>(3)についてもアセトニトリル溶液中で安定性を調べた。3は、80℃まで溶液の温度を上げても、錯体の分解が認められず、高い安定性をもつことが判明した。

继去年的基础上，以钌配合物cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]为多核配合物的基本单元，与具有氨基乙硫醇（aet）的Ni配合物[Ni(aet)_2]反应，生成了新的配合物。 ）合成成功。我们还将其性能与前一年合成的三种复合物进行了比较。 1)用Ag^+萃取顺式-[Ru(bpy)_2Cl_2]的氯离子后，与[Ni(aet)_2]以Ru:Ni=1:2的摩尔比进行反应。然后，环状配合物 [Ru(bpy)_2{Ni(aet)_2}]^<2 具有 Ru-S-Ni-S 四元环，其中 [Ni(aet)_2] 螯合到 Ru 部分。通过X射线晶体结构分析和 1 H， 13 C NMR鉴定+>(1)的形成。由此，只需改变[Ni(aet)_2]的添加比例，就可以得到[{Ru(bpy)_2}_2]，其具有1的八元环和Ru-S-Ni-S表明可以选择性地生产{Ni(aet)_2}_2]^<4+>(2，前一年合成)。 2)通过^1H NMR研究了配合物1和2在溶液中的稳定性。结果发现，1和2在丙酮中数天内结构保持稳定，但在乙腈溶液中发生结构变化。还发现配合物2的一部分在结构转变过程中转化为配合物1。前一年合成的Ru-S-Pd-S-Pd-S六元环[Ru(bpy)_2{Pd_2(aet)_3}Cl]^<2+>(3)也是在乙腈溶液中稳定。我研究了性别。发现3具有高稳定性，即使当溶液温度升高至80℃时也没有观察到配合物的分解。

项目成果

T.Konno, T.Yoshimura, G.Masuyama, M.Hirotsu: "Aggregation of Cobalt(III) Complexes with Single Thiolato or Selenolato Group Assisted by Ag^I Ion : Crystal Structures of Spontaneously Resolved 1D Coodination Polymers [Ag{Co(aet or aese)(en)_2}](NO_3)_3(aet

T.Konno、T.Yoshimura、G.Masuyama、M.Hirotsu：“Ag^I 离子辅助下具有单个硫醇基或硒基团的钴 (III) 配合物的聚集：自发解析的一维配位聚合物的晶体结构 [Ag{Co(

Z.-N. Chen, T. Yoshimura, M. Abe, K. Tsuge, Y. Sasaki, S. Ishizaka, H.-B. Kim, N. Kitamura: "Octa(μ_3-selenido)hexarhenium(III) Complexes Containing Axial Monodentate Diphosphine or Diphosphine-monooxide Ligands"Chemistry a European Journal. 7・20. 4447-44

Z.-N. Chen，T. Yoshimura，M. Abe，K. Tsuge，Y. Sasaki，S. Ishizaka，H.-B. Kim，N. Kitamura：“Octa(μ_3-selenido)hexarhenium(III) 配合物含有轴向单齿二膦或一氧化二膦配体”欧洲杂志化学.7・20.4447-44

M.Hirotsu, A.Kobayashi, T.Yoshimura, T.Konno: "Rhodium(III) complexes with thiolate and thioether ligands derived from fac(S)-[Rh(aet)_3] (aet=2-aminoethanethiolate) : selective formation, characterization and properties"Journal of Chemical Society Dolton

M.Hirotsu、A.Kobayashi、T.Yoshimura、T.Konno：“铑 (III) 与源自 fac(S)-[Rh(aet)_3]（aet=2-氨基乙硫醇）的硫醇盐和硫醚配体的配合物：选择性

H.Sugimoto, T.Takahira, T.Yoshimura, M.Shiro, M.Yamasaki, H.Miyake, K.Umakoshi, Y.Sasaki: "Preparation, spectroscopic properties, and dynamic behavior of a μ-oxo dirhenium(III) complex [Re_2(μ-O)Cl_2(tpa)_2](PF_6)_2 (tpa=tris(2-pyridylmethyl)amine)"Inorga

H.Sugimoto、T.Takahira、T.Yoshimura、M.Shiro、M.Yamasaki、H.Miyake、K.Umakoshi、Y.Sasaki：“μ-氧二铼 (III) 的制备、光谱特性和动态行为络合物[Re_2(μ-O)Cl_2(tpa)_2](PF_6)_2 (tpa=三(2-吡啶甲基)胺)"Inorga

T. Konno, T. Yoshimura, K. Aoki, K. Okamoto, M. Hirotsu: "First Diastereomerically Controlled Aggregation of L-Cysteinato Cobalt(III) Octahedra, Assisted by Silver(I) Ions"Angewandte Chemie International Edition. 40・9. 1765-1768 (2001)

T. Konno、T. Yoshimura、K. Aoki、K. Okamoto、M. Hirotsu：“首次非对映异构控制的 L-半胱氨酸钴（III）八面体聚集，由银（I）离子辅助”Angewandte Chemie 国际版 40・9. 1765-1768 (2001)