Palladium-Catalyzed Highly Selective Transformation of Allylic Substrates

钯催化烯丙基底物的高选择性转化

• 批准号: 21750086
• 负责人: OHMIYA Hirohisa
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750086/
• 关键词: アリル化; 位置選択性; パラジウム触媒; 銅触媒; 有機ホウ素化合物; 有機ケイ素化合物; 立体特異性; パラジウム; 銅; 立体選択性; C-H官能基化; アリルアルコール基質; クロスカップリング反応; アリールホウ酸; 不斉転写; アニオン性配位子; アリル系基質; gem-ジアリールアルカン; (+)-sertraline

Allylic alkylations with carbon nucleophiles are among the most important carbon. carbon bond formation methods in organic synthesis due to the versatility of the alkene functionality for stereoselective derivatization. Nevertheless, the reaction of unsymmetrically substituted secondary allylic substrates occurs competitively at theα-andγ-positions. To address the issue of the regiochemical control in the allylic substitution, palladium-or copper-catalyzed allylic alkylations of unsymmetrically substituted internal allylic alcohol substrates, which proceeded with excellentγ-selectivity and stereospecificity, have been developed.

由于烯烃官能团在立体选择性衍生化方面的多功能性，碳亲核试剂的烯丙基烷基化是有机合成中最重要的碳键形成方法之一，然而，不对称取代的仲烯丙基底物的反应在α-和γ-位上竞争性地发生。为了解决烯丙基取代中的区域化学控制问题，钯或铜催化的不对称烯丙基烷基化已经开发出具有优异的γ选择性和立体专一性的取代内烯丙醇底物。

项目成果

銅触媒によるケテンシリルアセタール類のγ位選択的立体特異的アリル位アルキル化反応

铜催化烯酮甲硅烷基缩醛的γ位选择性立体选择性烯丙基烷基化反应

• 发表时间: 2011
• 作者: T.Agou;M.Sekine;T.Kawashima;大森悠;澤村正也;大宮寛久,李棟,澤村正也
• 通讯作者: 大宮寛久,李棟,澤村正也

パラジウム触媒によるアリルエステル類とアリールホウ酸のγ位選択的および立体特異的アリル-アリールカップリング反応

钯催化烯丙酯和芳基硼酸的γ位选择性和立体特异性烯丙基芳基偶联反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Y. Yamamoto;Y. Hirata;M. Kodama;T. Yamaguchi;S. Matsukawa;K.-y. Akiba;D. Hashizume;F. Iwasaki;A. Muranaka;M. Uchiyama;P. Chen;K. M. Kadish;N. Kobayashi,;竹内勝彦;Masami Sakamoto;T. Kawashima;Takeshi Takeda;大宮寛久,槇田祐輔,田辺正人,李棟,澤村正也
• 通讯作者: 大宮寛久,槇田祐輔,田辺正人,李棟,澤村正也

Cu(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes Bearing a Primary or Secondary Amino Group in Alcoholic Solvents

• DOI: 10.1021/ol9007712
• 发表时间: 2009-05-21
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Ohmiya, Hirohisa;Moriya, Toshimitsu;Sawamura, Masaya
• 通讯作者: Sawamura, Masaya

Efficient Preparation of β-Branched γ, δ-Unsaturated Esters through Copper-Catalyzed Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetal

铜催化乙烯酮甲硅烷基缩醛烯丙基烷基化高效制备 β-支链 γ, δ-不饱和酯

• DOI: 10.1055/s-0031-1289712
• 发表时间: 2012
• 期刊: Synthesis (PSP article)
• 作者: Dong Li;Hirohisa Ohmiya;Masaya Sawamura
• 通讯作者: Masaya Sawamura

パラジウム触媒による(C)選択的および立体特異的アリル-アリールカップリング反応

钯催化的 (C) 选择性和立体特异性烯丙基-芳基偶联反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 大宮寛久;槇田祐輔;李棟;田辺正人;澤村正也
• 通讯作者: 澤村正也