有機ビスマスおよびアンチモン-酢酸マンガン(III)系を用いた複素環の構築

使用有机铋和乙酸锑-锰(III)体系构建杂环

基本信息

批准号：
13029088
负责人：
西野宏
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

アルケン類やアルキン類、芳香族化合物および1,3-ジカルボニル化合物と酢酸マンガン(III)を用いたラジカル反応系に、有機ビスマスを加えた反応を行うことで、含ビスマス複素環化合物の合成を試みた。これまでの研究で、トリアリールビスマス(III)(1)は酢酸マンガン(III)によって容易に酸化されてジアセトキシビスマス(V)(2)となり、続く後処理でジクロロビスマス(V)(3)となることを明らかにした。化合物3の構造はX線単結晶解析によって決定された。化合物1から2への反応は比較的遅いので、1,3-ジカルボニル化合物やアルケン類の存在下同様の反応を行うことで、ビスマスを含む複素環化合物の生成が期待された。反応条件を種々検討したが、残念ながらビスマスを含んだ環化生成物は得られなかった。次に、シロキサン結合を含む末端ジエン4を合成して酢酸マンガン(III)存在下2,4-ペンタンジオンとの反応を検討した。その結果、シロキサン結合を側鎖に持つ4,5-ジヒドロフラン5が22%の収率で得られた。同様の反応をテトラメチレン-ビス(3-オキソブタノエート)を用いて行ったところ、シロキサン結合を含む15員環化合物6(12%)の合成に成功した。また、副生成物としてモノジヒドロフラン7が得られた。このことから、大環状化合物6の生成は段階的に進行すると考えられる。今後、この反応をさらに検討し、シロキサン結合を含む複雑な化合物の合成を行う予定である。

我尝试过使用烯烃、炔烃、芳香族化合物、1,3-二羰基化合物和乙酸锰(III)将有机铋添加到自由基反应体系中来合成含铋杂环化合物。先前的研究表明，三芳基铋(III)(1)很容易被乙酸锰(III)氧化成二乙酰氧基铋(V)(2)，并且随后的后处理产生二氯铋(V)(3)。通过X射线单晶分析确定了化合物3的结构。由于从化合物1到2的反应相对缓慢，预计在1,3-二羰基化合物或烯烃存在下的类似反应将产生含铋杂环化合物。尽管研究了各种反应条件，但遗憾的是未能获得含有铋的环化产物。接下来，我们合成了含有硅氧烷键的末端二烯4，并研究了其在乙酸锰(III)存在下与2,4-戊二酮的反应。结果，以22％的收率获得在其侧链中具有硅氧烷键的4，5-二氢呋喃5。当使用四亚甲基双(3-氧代丁酸酯)进行类似的反应时，成功合成了含有硅氧烷键的15元环化合物6(12%)。此外，得到作为副产物的单二氢呋喃7。由此认为，大环化合物6的生成是分阶段进行的。未来，我们计划进一步研究该反应并合成含有硅氧烷键的复杂化合物。