The Development of Novel Molecular Response by Synchronization of Dynamic Structural Conversion and Electron Transfer of Coordination Compound

通过配位化合物的动态结构转换和电子转移同步开发新型分子响应

• 批准号: 20750044
• 负责人: 久米 晶子
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20750044/
• 关键词: 金属錯体化学; 構造変換; 電子移動; 双安定状態; 回転運動; 光構造変化; 酸化還元; 光電子移動; 原子価互変異性; 自己集合膜; 銅錯体; 反転異性; ビピリミジン; ピリミジン; 双安定性; 分子アレイ; 発光

To select a certain electronic arrangement among several possible states is a powerful tool to tune the molecular responses such as magnetic or optical ones. Moreover, those electron arrangements can attribute to the each molecules, which means the information can be divided into the individual molecules. Our study aims to create a mechanic approach to arrange an electron within a multi-centered redox system.We chose the simplest continuous mechanics, a rotation at the fixed position within a Cu(II/I) coordination structure. The coordination environment provides twofold advantages, i)the rotational motion induces the coordination structural change, which significantly affects the redox potential of the metal center, ii) The coordination-bond formation through a rotation trail makes a double-minimum potential, enable us to trap a two different electronic states with enough thermal stability. Based on this basic structure, we evaluated the conversion rate of rotation isomer, and demonstrated the synchronization of rotation and electromotive force, intramolecular electron transfer triggered with rotational motion, and photoinduced rotation.

在几种可能的状态中选择某个电子排列是一种强大的工具，可以调整分子响应（例如磁反应）。此外，这些电子排列可以归因于每个分子，这意味着可以将信息分为单个分子。我们的研究旨在创建一种机械方法，以将电子安排在多中心的氧化还原系统中。我们选择了最简单的连续力学，即在Cu（II/I）配位结构内固定位置的旋转。协调环境提供了双重优势，i）旋转运动引起了协调结构变化，这显着影响了金属中心的氧化还原电位，ii）通过旋转轨道的配位键形成产生双重最小电位，使我们能够以足够的热稳定性将两种不同的电子状态捕获两个不同的电子状态。基于这种基本结构，我们评估了旋转异构体的转换率，并证明了旋转和电动力的同步，分子内电子转移，这些转移是用旋转运动触发的，以及光诱导的旋转。

项目成果

Emission Behaviors in Convertible Ring Inversion Isomers Of Pyridylpyrimidine Copper(I)Complexe

吡啶基嘧啶铜(I)配合物可转换环反转异构体的发射行为

• 发表时间: 2009
• 作者: M.Nishikawa;K.Nomoto;S.Kume;K.Inoue;M.Sakai;M.Fujii;H.Nishihara
• 通讯作者: H.Nishihara

Double ring inversion of bipyrimidine coordinated to copper correlated to redox behavior

与氧化还原行为相关的铜配位联嘧啶的双环反转

• 发表时间: 2010
• 作者: Y.Takara;T.Masui;M.Nishikawa;S.Kume;H.Nishihara
• 通讯作者: H.Nishihara

4-メチル-2-(2-ヒリジル)-ピリミジンを配位子とする銅(I)錯体の環反転制御と発光特性

以4-甲基-2-(2-氢化基)-嘧啶为配体的铜(I)配合物的环反转和发光性质的控制

• 发表时间: 2008
• 作者: 西川道弘;野元邦治;久米晶子;井上圭一;酒井誠;藤井正明;西原寛
• 通讯作者: 西原寛

配位組み換え設計による分子構造変換と単電子駆動

通过配位重组设计进行分子结构转变和单电子驱动

• 发表时间: 2010
• 作者: 宇佐美良太;水野智一;波多野学;赤倉松次郎;石原一彰;久米晶子
• 通讯作者: 久米晶子

ピリジルピリミジン銅錯体の配位子環反転に基づくCu(II/I)ポテンシャル制御

基于吡啶基嘧啶铜配合物配体环反转的Cu(II/I)电位控制

• 发表时间: 2008
• 作者: 野元邦治;久米晶子;西原寛
• 通讯作者: 西原寛