分子膜と擬一次元金属錯体から成る超分子組織体の開発とその溶液化学

由分子膜和准一维金属配合物组成的超分子组织及其溶液化学的发展

基本信息

批准号：
11136237
负责人：
君塚信夫
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまで個体化学の対象であったハロゲン架橋一次元白金混合原子価錯体[Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2]と種々のアニオン性合成脂質とのポリイオンコンプレックス形成により、脂溶性の有機-無機超分子組織体を作成した。今回は、キラルなアニオン性脂質の合成を行った。種々の合成ルートを検討した結果、L-グルタミン酸ジドデシルエステルとスルホ酢酸を、ピリジン存在下BOP試薬で縮合させる方法により、キラルなスルホン酸型両親媒性化合物の合成に成功した。この脂質と[Pt(en)_2]、[PtC_2(en)_2]を含む水溶液を混合したところ、紫色の沈殿がえられた。この紫色はPt(II)→Pt(IV)の電荷移動吸収に基づくものであり、複合体中において一次元白金錯体が形成されていることが判った。興味深いことに、この複合体はクロロホルムに分散すると淡黄色となった。これは[PtCl_2(en)_2]錯体の色であることから、クロロホルム中室温においてハロゲン架橋構造は解離していることが判った。一方、ジクロルメタン中においては紫色の溶液として分散することから、溶媒に依存して一次元白金錯体構造が保たれた。この溶液について円偏光二色性スペクトルの測定を行ったところ、電荷移動吸収帯に励起子分裂型のコットン効果が観測された。これは、脂質の不斉によって一次元白金錯体にCDスペクトルが誘起された、はじめての例であり、脂質と一次元錯体の構造秩序性が極めて高いことが明らかとなった。

脂溶性有机物-创造了无机超分子组织。这次，我们合成了手性阴离子脂质。在研究了各种合成路线后，我们通过L-谷氨酸二十二烷基酯和磺基乙酸在吡啶存在下使用BOP试剂缩合，成功合成了手性磺酸型两亲性化合物。当将该脂质与含有[Pt(en)_2]和[PtC_2(en)_2]的水溶液混合时，得到紫色沉淀。这种紫色是由于从Pt(II)到Pt(IV)的电荷转移吸收所致，并且发现络合物中形成了一维铂络合物。有趣的是，当分散在氯仿中时，该复合物变成浅黄色。由于这是[PtCl_2(en)_2]络合物的颜色，因此发现卤素桥结构在室温下在氯仿中解离。另一方面，由于其以紫色溶液分散在二氯甲烷中，因此根据溶剂维持一维铂络合物结构。当测量该溶液的圆二色光谱时，在电荷转移吸收带中观察到激子分裂型科顿效应。这是由于脂质不对称性在一维铂络合物中诱发圆二色光谱的第一个例子，很明显脂质和一维络合物具有极高的结构有序性。