Development of New Mitsunobu Reagens and Chiral Molecular Recognition

新型Mitsunobu试剂的开发和手性分子识别

• 批准号: 19590028
• 负责人: TSUNODA Tetsuto
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Tokushima Bunri University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19590028/
• 关键词: 新光延試薬; 光延反応; スルホンアミド; アミン合成; デラセミ化; 不斉合成; 3,3-ジメトキシプロピルスルホニル; スルホニルアミド; アブラムシ色素; 炭素-炭素結合形成反応; 炭素-窒素結合形成反応; Dios基; CMMP

光延型反応に利用できる新試薬として、CMBP、CMMP等のWittig型試薬の開発に成功した。新試薬は空気に対して極めて不安定であるため、合成しにくいし、取り扱いにくいという問題が残されていたが、本研究により取り扱い上の詳細を明かにできた。さらに本試薬を単離せずに使用できる方法も確立できた。この成果を背景に従来の光延試薬では活性化できない炭素酸を求核剤とする反応を完成させた。光延反応を利用して炭素.窒素結合を形成させるためには、優れたスルホニル基の開発が待たれていたが、今回酸性条件下に脱保護できるDios基の開発に成功した。Dios基で活性化されたアミン類は、新試薬共存下に様々なアルコールによりアルキル化された。さらに、Dios基はBoc基より安定であることから、優れた保護基になることも明らかにできた。これにより、新たなアミン類合成法が開発できた。

我们成功开发了 CMBP 和 CMMP 等 Wittig 型试剂，作为可用于 Mitsunobu 型反应的新试剂。这种新试剂在空气中极不稳定，难以合成和处理，但这项研究阐明了如何处理它的细节。此外，我们能够建立一种无需分离即可使用该试剂的方法。基于这一结果，我们完成了使用碳酸作为亲核试剂的反应，该反应无法用传统的 Mitsunobu 试剂激活。为了利用Mitsunobu反应形成碳-氮键，人们一直期待开发出优异的磺酰基，但现在我们成功开发了可以在酸性条件下脱保护的Dios基团。在新试剂存在下，二硫代活化胺与各种醇进行烷基化。此外，研究表明Dios基团比Boc基团更稳定，使其成为优异的保护基团。这导致了合成胺的新方法的开发。

项目成果

光学活性テトラフェニレン誘導体をホスト分子とした分子認識

使用光学活性四亚苯衍生物作为主体分子的分子识别

• 发表时间: 2007
• 作者: 川崎理美;井藤千裕;古川宏;Sivabalan Shanmugam;Takaaki Goto;御手洗彰信,加来裕人,西井健,堀川美津代,角田鉄人
• 通讯作者: 御手洗彰信,加来裕人,西井健,堀川美津代,角田鉄人

Horikawa, M.; Tanaka, M.; Kaku, H.; Nishii, T.; Tsunoda, T.

堀川，M.；

• 发表时间: 2008
• 期刊: Tetrahedron 64(23)
• 作者: Uroleuconaphins A2a;A2b;B2a;and B2b: Four yellowish pigments from the aphid Uroleucon nigrotuberculatum (Olive)
• 通讯作者: and B2b: Four yellowish pigments from the aphid Uroleucon nigrotuberculatum (Olive)

アブラムシに含まれる色素の研究 IX:ソラマメヒゲナガアブラムシの黄色色素の構造

蚜虫所含色素的研究九：蚕豆蚜黄色素的结构

• 发表时间: 2009
• 作者: 坂好朗;森絢子;Sivabalan Shanmugam;井藤千裕;堀川美津代,今井敏仁,星山東燮,井手春香,田中正己,加来裕人,角田鉄人
• 通讯作者: 堀川美津代,今井敏仁,星山東燮,井手春香,田中正己,加来裕人,角田鉄人

熱力学的な平衡条件下での包接分子認識現象を利用したデラセミ化法の開発

热力学平衡条件下利用笼形识别现象开发去外消旋化方法

• 发表时间: 2008
• 期刊: 薬学雑誌 128 (10)
• 作者: Takuya Matsui;Chihiro Ito;Masataka Itoigawa;Tadashi Okada;and Hiroshi Furukawa;加来裕人
• 通讯作者: 加来裕人

3,3-Dimethoxypropylsulfonyl 基を用いたアミンおよびアルコールの保護と活性化

使用 3,3-二甲氧基丙基磺酰基保护和活化胺和醇

• 发表时间: 2008
• 作者: 杉本賢政;大久保美咲;糸魚川政孝;Choudhury M. Hasan;Mohammad A. Rashid;井藤千裕;坂本泉,川田裕太,佐藤大輔,桑原万喜子,蒔田和佳,内藤誉則,西井健,堀川美津代,加来 裕人,角田鉄人
• 通讯作者: 坂本泉,川田裕太,佐藤大輔,桑原万喜子,蒔田和佳,内藤誉則,西井健,堀川美津代,加来 裕人,角田鉄人