Stereocontrol of Chiral Carbanions in Tandem Reactions

串联反应中手性碳负离子的立体调控

• 批准号: 19390006
• 负责人: TAKEDA Kei
• 金额: $ 11.98万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19390006/
• 关键词: 不斉転写; キラルカルバニオン; [2,3]-Wittig転位; 不斉反応; 転位反応; [2, 3]-Wittig転位; 光学活性アレン

(1) We have found that the extent of chirality transfer in [2,3]-Wittig rearrangement employing a chiral β-substituted allyl benzyl carbanion can be used as a tool for evalulation of the effect of substituents on the configurational stability of a chiral carbanion through a double bond.(2) Treatment of (R, Z)-3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-cyano-3-hydroxyprop-1-enyl carbamate with a catalytic amount of a base afforded (S, E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-cyanoallyl diisopropyl- carbamate, showing that S_E2'-type reaction of allylsilicates proceeds in an anti-mode fashion. The overall process is equivalent to trapping of an enantioenriched C-chiral carbanion at α-position of nitrile group in up to 77% ee.

（1）我们发现，在[2,3] - wittig重排的手性转移程度采用手性β取消的Allyl benzl benzl benzl ed，作为评估取代基对通过chirral carbanion构型的影响的工具双粘结。硝基菌群α-位置的对映体c-手工雕刻，最高为77％EE。

项目成果

キラルカルバニオンの立体化学的安定性に対する溶媒効果

溶剂对手性碳负离子立体化学稳定性的影响

• 发表时间: 2010
• 作者: 池本陽峰;佐々木道子;武田敬
• 通讯作者: 武田敬

One-pot tandem concise synthesis of indoles and isoquinolines from amides

酰胺一锅串联简捷合成吲哚和异喹啉

• 发表时间: 2010
• 期刊: Synfacts
• 作者: Umemoto H.;Dohshita;M.Hamamoto H.;Miki Y.;R.Yanada
• 通讯作者: R.Yanada

Chirality Transfer from Epoxide to α-Nitrile Allylic Carbanion via Epoxysilane Rearrangement

通过环氧硅烷重排从环氧化物到α-腈烯丙碳负离子的手性转移

• 发表时间: 2007
• 作者: 新藤充;他;Michiko Sasaki
• 通讯作者: Michiko Sasaki

Chirality Transfer from Epoxide to Carbanion : Base-Induced Alkylation of O-Carbamoyl Cyanohydrins of β-Silvl-a, β-epoxyaldehyde

从环氧化物到碳负离子的手性转移：β-Silvl-a、β-环氧醛的 O-氨基甲酰氰醇的碱诱导烷基化

• 发表时间: 2008
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: T. Yoshikawa;et al.;Michiko Sasaki
• 通讯作者: Michiko Sasaki

Effects of Solvents on the Trapping of Chiral Carbanions by [2,3]-Wittig Rearrangement

溶剂对 [2,3]-Wittig 重排捕获手性碳负离子的影响

• 发表时间: 2009
• 作者: 池本陽峰;藤原美智;武田敬
• 通讯作者: 武田敬