アニオン安定化置換基の隣接位におけるキラルカルバニオンの発生と捕捉

在阴离子稳定取代基的相邻位置上产生和捕获手性碳负离子

基本信息

批准号：
22K06504
负责人：
佐々木道子
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Fukushima Medical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2027-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K06504/
关键词：
キラルカルバニオン Brook転位相間移動触媒

项目摘要

本研究は，アシルシランに対しスルフィネート，ホスファイト，アミドなどのα-アニオン安定化求核剤をエナンチオ選択的に付加させてBrook転位を起こすことにより共役性α-アニオン安定化置換基の隣接位にキラルカルバニオンを発生させ，それを求電子剤で捕捉することによってsp3不斉炭素中心を構築するという方法論の開発を目的としている．これまでに，二相系の溶媒中でキラルな相間移動触媒であるシンコナアルカロイド由来の四級アンモニウム塩存在下アシルシランにシアニドイオンを付加させると，Brook転位後にプロトン化されたシアノヒドリン誘導体が中程度のエナンチオ選択性で得られることを明らかにした．本年度は，水以外の求電子剤の使用の可能性を探るため，分子間反応の検討を行った．すなわち，分子内にアルデヒドや不飽和エステルなどの求電子部位を有する基質を合成し，それらとシアニドイオン，ヒドリドなどの求核剤を反応させて，「アシルシランに対する求核剤の付加／Brook転位／生成するカルバニオンと分子内求電子部位との反応による環化」の連続的過程によりキラルカルバニオンの捕捉を試みるものである．水が存在する場合，求電子剤として働き生成するカルバニオンをプロトン化しうるため，水の必要性および必要量，溶媒の種類や割合等を詳細に検討している．また，これまでに検討してきたシンコナアルカロイド由来の四級アンモニウム塩以外の種々の構造を有する相間移動触媒の合成にも着手した．

这项研究的目的是开发一种方法，在该方法中，通过对映射添加α-烷稳定剂的亲核试剂（如硫酸盐，磷酸盐），磷酸盐和对酰基的酰基促进的抗晶状体，并通过抗光度构建α-烷稳定剂的亲核剂，并通过α-氨基稳定剂添加α-烷稳定剂，并通过将α-烷稳定剂施加在甲基稳定剂中，并通过将α-烷稳定剂施加到抗合性，并通过抗光度构建α-烷稳定剂，并将其构造成型的α-烷稳定剂，从而使它们构造成型的α-烷稳定剂，从而使它们构造成型的α-烷稳定剂，并中心。到目前为止，据透露，当氰化物离子在存在的二氨基盐盐的存在下，源自cinconaalkaloids，这是手性相转移催化剂，在两阶段溶剂中，氰基氢化蛋白在Brook重新排列后蛋白酶衍生物在Brook重排后可以依次使用，可在中度enterectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiosectiesities。今年，为了探索使用除水以外的其他电力的可能性，我们研究了分子间反应。 In other words, substrates with electrophilic sites such as aldehydes and unsaturated esters are synthesized within the molecule, and nucleophiles such as cyanide ions and hydrides are reacted with nucleophiles such as cyanide ions and hydrides, and attempts to capture chiral carbanions through a continuous process of "addition of nucleophiles to acylsilanes/Brook rearrangement/cyclization by reaction of带有分子内电物质产生的carbanions。”当存在水时，它可以质子化的碳纤维形成，从而详细检查水的需求和数量，溶剂的类型和比例等。我们还开始将相位转移催化剂与各种结构合成，而不是源自辛科纳生物碱的第四纪铵盐，我们到目前为止已经研究了。

项目成果

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会议论文数量（0）

专利数量（0）

Sasaki Lab (Chemistry)

佐佐木实验室（化学）

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

A New Type of Abnormal Michael Reaction: Formation of Cyclopentenecarboxylate by the Reaction of 7-Bis(alkoxycarbonyl)-2-heptenoate with a Base

一种新型的异常迈克尔反应：7-双(烷氧基羰基)-2-庚烯酸酯与碱反应生成环戊烯甲酸酯

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Inutsuka Ayumu;Maejima Sho;Mizoguchi Hiroyuki;Kaneko Ryosuke;Nomura Rei;Takanami Keiko;Sakamoto Hirotaka;Onaka Tatsushi;佐々木道子，武田　敬
通讯作者：
佐々木道子，武田　敬