担持ルテニウムカルボニルを触媒前駆体とする深度脱硫触媒の開発アルカリ金属の添加効果及び担体の効果

以负载型羰基钌为催化剂前驱体的深度脱硫催化剂的研制碱金属添加效果及载体效果

基本信息

批准号：
07750860
负责人：
石原篤
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

硫化したアルミナ担持ルテニウム触媒を用いたジベンオチオフェン(DBT)の水素化脱硫反応において、アルカリ金属水酸化物の触媒活性および生成物選択性に及ぼす影響を検討した。アルミナ担持ルテニウムカルボニルから得られる触媒へ水酸化ナトリウムを加えると、DBTの転化率は41%から71%に著しく向上した。この触媒系では、ルテニウムカルボニルが予め水酸化ナトリウムと反応し、ルテニウムのヒドリド錯体Na[HR_<u3>(CO)_<11>]が生成した後、アルミナ上に担持することが高活性を得るために重要であることが分かった。RuCl_3、Ru(acac)_3(acac=アセチルアセトナート)及びRu_3(CO)_<12>を水酸化セシウムと反応させアルミナに担持させた時、活性はRuCl_3-CsOH/Al_2O_3〈Ru(acac)_3-CsOH/Al_2O_3〈Ru_3(CO)_<12>-3CsOH/Al_2O_3の順に増加した。アルミナ担持ルテニウムカルボニル系触媒において、アルカリ金属水酸化物の添加量を増加させた時、DBTの転化率は向上し、M/Ru=2(M=NaあるいはCs)の時最大値を示した。さらにアルカリ金属を添加すると活性は低下した。Ru_3(CO)_<12>-nCsOH/Al_2O_3系触媒において、ビフェニルが選択的に生成した。これらの現象を説明するためにNOの化学吸着及びX線光電子(XP)スペクトルを脱硫反応前と後の触媒について測定した。Ru_3(CO)_<12>/Al_2O_3へのセシウムの添加はNOの化学吸着量を増加させた。このことは、触媒には硫化後もまだ多くの配位不飽和サイトが有ることを示した。XPスペクトルより、適当な量のセシウムを加えると水素加圧下でさえアルミナ上に硫化ルテニウムが安定に存在することが分かった。Ru_3(CO)_<12>-6CsOH/Al_2O_3より得られる触媒は、Co-Mo/Al_2O_3に匹敵する触媒活性を示した。SiO_2及びSiO_2-Al_2O_3を用いた場合、Al_2O_3同様、アルカリ金属の添加量の増加に伴い活性は向上し、DBTの転化率の最大値を示したが、その値は、Al_2O_3〉SiO_2〉SiO_2-Al_2O_3の順に低下した。

研究了碱金属氢氧化物对硫化氧化铝负载钌催化剂二苯并噻吩（DBT）加氢脱硫反应中催化活性和产物选择性的影响。在由氧化铝负载羰基钌获得的催化剂中添加氢氧化钠可显着提高 DBT 的转化率，从 41% 提高到 71%。在该催化剂体系中，羰基钌预先与氢氧化钠反应生成氢化钌络合物Na[HR_<u3>(CO)_<11>]，然后将其负载在氧化铝上以获得高活性。重要于当RuCl_3、Ru(acac)_3(acac=乙酰丙酮)和Ru_3(CO)_<12>与氢氧化铯反应并负载在氧化铝上时，活度为R其增加顺序为uCl_3-CsOH/Al_2O_3〈Ru(acac)_3-CsOH/Al_2O_3〈Ru_3(CO)_<12>-3CsOH/Al_2O_3。在氧化铝负载羰基钌催化剂中，当增加碱金属氢氧化物的添加量时，DBT的转化率提高，并在M/Ru=2(M=Na或Cs)时达到最大值。进一步添加碱金属会降低活性。在Ru_3(CO)_12-nCsOH/Al_2O_3催化剂上选择性地生成联苯。为了解释这些现象，在脱硫反应前后测量了催化剂上的NO化学吸附和X射线光电子（XP）光谱。 Ru_3(CO)_12/Al_2O_3中添加铯增加了NO的化学吸附量。这表明硫化后催化剂仍具有许多配位不饱和位点。从XP谱图中发现，当添加适量的铯时，即使在氢气压力下，硫化钌也能稳定地存在于氧化铝上。由Ru_3(CO)_12-6CsOH/Al_2O_3得到的催化剂显示出与Co-Mo/Al_2O_3相当的催化活性。当使用SiO_2和SiO_2-Al_2O_3时,与Al_2O_3类似,随着碱金属添加量的增加,活性提高,DBT转化率达到最大值,但该值在Al_2O_3>SiO_2>SiO_2-Al_2O_3中有所下降。命令。