新規軸不斉二級アミン触媒の開発および高選択的不斉反応への応用

新型轴向不对称仲胺催化剂的开发及其在高选择性不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
07J02887
负责人：
植田光洋
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

カルボニル化合物と二級アミンから形成されるエナミンは、1954年にG.Stork等によって有用なエノラート等価体として利用できることが見出された。それ以来、今日までさまざまな求電子剤との反応が開発され、不斉反応も数多く報告されている。しかしながら、アルデヒドから形成されるエナミンは、その不安定な性質から近年までほとんど研究がなされてこなかった。そのような状況の中、最近、触媒量の二級アミンを用いて系中発生させたアルデヒドエナミンが求電子剤と効果的に反応できるということが見出され、さまざまな光学活性二級アミンの開発とともに、触媒的不斉合成反応への応用研究がなされている。現在、最も汎用されている二級アミンはピロリジン環構造を有したものであるが、用いる求電子剤によっては、十分な反応性および立体選択性が得られていない状況にある。その原因として、ピロリジン環の構造的制限により、それら求電子剤に適した不斉環境が十分に構築できないことが挙げられる。そこで、私は多様な構造変換が可能なビナフチル構造を基本骨格とした、より高度に設計された光学活性二級アミンの開発に着手した。本研究における本年度の結果としては、ビナフチル骨格を有した新規軸不斉二級アミンの開発に成功し、これまで困難であったアルデヒドの直截的不斉ヨウ素化反応を高い立体選択性で進行させることに成功した。

G. Stork 等人于 1954 年发现由羰基化合物和仲胺形成的烯胺是有用的烯醇化物等价物。从那时起，与各种亲电子试剂的反应得到了发展，并报道了许多不对称反应。然而，由于其不稳定的性质，由醛形成的烯胺直到最近才受到很少的研究。在这种情况下，最近发现使用催化量的仲胺在系统内生成的醛烯胺可以有效地与亲电子试剂反应，并且随着发展，可以使用各种光学活性仲胺来催化不对称合成。反应正在进行中。目前，最广泛使用的仲胺具有吡咯烷环结构，但根据所使用的亲电子试剂，可能无法获得足够的反应性和立体选择性。其原因是由于吡咯烷环的结构限制，无法充分构建适合这些亲电子试剂的不对称环境。因此，我着手开发一种设计更高的光学活性仲胺，其基本骨架为联萘结构，可以进行各种结构变化。今年的研究成果包括成功开发出一种具有联萘骨架的新型轴向不对称仲胺，它可以使醛的直接不对称碘化反应以高立体选择性进行，这在以前很难实现。