新規軸不斉二級アミン触媒の開発および高選択的不斉反応への応用

新型轴向不对称仲胺催化剂的开发及其在高选择性不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
07J02887
负责人：
植田光洋
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

カルボニル化合物と二級アミンから形成されるエナミンは、1954年にG.Stork等によって有用なエノラート等価体として利用できることが見出された。それ以来、今日までさまざまな求電子剤との反応が開発され、不斉反応も数多く報告されている。しかしながら、アルデヒドから形成されるエナミンは、その不安定な性質から近年までほとんど研究がなされてこなかった。そのような状況の中、最近、触媒量の二級アミンを用いて系中発生させたアルデヒドエナミンが求電子剤と効果的に反応できるということが見出され、さまざまな光学活性二級アミンの開発とともに、触媒的不斉合成反応への応用研究がなされている。現在、最も汎用されている二級アミンはピロリジン環構造を有したものであるが、用いる求電子剤によっては、十分な反応性および立体選択性が得られていない状況にある。その原因として、ピロリジン環の構造的制限により、それら求電子剤に適した不斉環境が十分に構築できないことが挙げられる。そこで、私は多様な構造変換が可能なビナフチル構造を基本骨格とした、より高度に設計された光学活性二級アミンの開発に着手した。本研究における本年度の結果としては、ビナフチル骨格を有した新規軸不斉二級アミンの開発に成功し、これまで困難であったアルデヒドの直截的不斉ヨウ素化反応を高い立体選択性で進行させることに成功した。

G. Stork等人在1954年发现了由羰基化合物和次生胺形成的磁胺。是有用的等效物。从那时起，到今天已经开发了各种电力的反应，并且已经报道了许多不对称反应。然而，由于其不稳定的性质，直到最近才研究由醛形成的磁膜。在这种情况下，最近已经发现，使用催化量的二级胺在系统中产生的醛enamine可以有效地与电力剂反应，除了开发各种光学活跃的次要胺外，还在催化不对称合成反应中进行了施用研究。当前，最常用的二级胺具有吡咯烷环结构，但根据所用的电力，尚未实现足够的反应性和立体选择性。这是由于吡咯烷环的结构局限性，这防止了足够的不对称环境，适合这些电物质的构造。因此，我开始开发一个更具设计的光活性二级胺，其双萘结构能够以各种结构转换为基本框架。这项研究的今年结果成功地开发了带有双丙基链链的新型不对称次级胺，并成功地进行了醛的直接不对称碘化反应，直到现在，这一直很困难，并且具有很高的立体选择性。