超原子価ヨウ素(III)反応剤を用いる新規結合形成反応の開発とその反応

使用高价碘（III）试剂开发新的成键反应及其反应

基本信息

批准号：
07J00340
负责人：
森本功治
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J00340/
关键词：
超原子価ヨウ素反応剤グリーンケミストリーヘテロ芳香族化合物クロスカップリングヨードニウム中間体メタルフリーフルオロアルコールリサイクル反応剤炭素-炭素結合形成酸化カチオンラジカル中間体導電性高分子

项目摘要

超原子価ヨウ素反応剤は、多様な反応性を示す酸化剤として、有機合成上有用な化合物の一つとして盛んに研究が行われている。これらは重金属」酸化剤と同様の反応性を示し、かつ毒性が低く、取り扱いが容易であることからグリーンケミストリーの観点からも優れている。当研究室では3価の超原子価ヨウ素反応剤を用いる、様々な新規反応の開発研究を継続して行七)ており、これまでにフェニルエーテル類やアルキルアレーン類に対するカチオンラジカル中間体を経由する種々求核種導入反応を見出している。また昨年度までに私は、本反応を応用しヘテロ芳香族化合物であるチオフェン類、ピロール類への炭素-炭素結合形成反応を、さらに芳香族化合物のカチオンラジカル中間体を経由する反応においては、基質の酸化電位の差を利用したクロスカップリング体とフルオロアルコール溶媒中でのジアリールヨードニウム塩の合成法を見出している。本年度はまず、ヘテロ芳香族化合物の酸化的二量化反応において、酸化的手法では困難であったクロスカップリング体を直接的に、効串良く合成することに成功した。また本反応が興味深いヨードニウム中間体を経由して進行していることを見出した。さらに本反応に、当研究室で開発したリサイクル型ヨウ素反応剤を適用し、より実用性の高い手法へと発展させることに成功した。

高价碘反应物作为氧化剂被积极研究，其表现出多种反应性并且是有机合成中有用的化合物。它们表现出与重金属氧化剂相似的反应性，毒性低，并且易于处理，从绿色化学的角度来看，它们非常出色。在我们的实验室中，我们正在继续研究和开发使用三价高价碘试剂的各种新反应，并且迄今为止已经开发出通过苯基醚和烷基芳烃的阳离子自由基中间体的反应，我们已经发现了各种亲核物质的引入反应。此外，到去年，我将该反应应用于噻吩和吡咯等杂芳族化合物中的碳-碳键形成反应，以及通过芳族化合物的阳离子自由基中间体的反应，我们发现了一种合成交叉偶联产物的方法。利用氧化电位的差异在氟代醇溶剂中制备二芳基碘盐。今年，我们首次在杂芳族化合物的氧化二聚反应中成功直接有效地合成了交叉偶联化合物，这是使用氧化方法难以实现的。我们还发现该反应通过一种有趣的碘鎓中间体进行。此外，我们将实验室开发的回收碘反应物应用于该反应，并成功地将其发展为更实用的方法。