超原子価ヨウ素化合物の化学的研究

高价碘化合物的化学研究

• 批准号: 18790009
• 负责人: 土肥 寿文
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18790009/
• 关键词: 有機ヨウ素; 酸化; リサイクル; 環境対応; 有機触媒; 構造・機能材料; 複素環化合物; 選択的合成; 有機ヨウ素; 酸化; リサイクル; 環境対応; 有機触媒; 構造・機能材料; 複素環化合物; 選択的合成

本年度は昨年度に引き続き、ヘテロ芳香族化合物に対する新規な反応性の開拓をphenyliodine diacetate(PIDA)とphenyliodine bis(trifiuoroacetate)(PIEA)を中心に用い、検討を行なった。さらに、得られた成果を独自のリサイクル・触媒的利用・不斉反応へと応用することで、環境面や実用性にも配慮した方法論へと発展させた。1.PIEAを用いるピロール類の2量化反応で、置換基や用いるルイス酸をうまく選択することで、染料やポルフィリン、有機材料の基本骨格に見られるビピロール類の種々位置異性体の作りわけに成功した。また、PIEAによる芳香族化合物の一電子酸化の起こり易さが酸化電位に支配されないことに注目し、メシチレンを求核剤とする効果的な芳香族化合物の酸化的直接クロスカップリング法を開発した。本法は、官能基化や遷移金属触媒による活性化を一切必要としない、類例のない直接的ビアリール合成法である。2.溶媒効果を利用した、材料科学の領域で有用なジアリールヨードニウム塩型化合物の緩和な条件下、水のみを副産物とする環境調和型新規直接合成法の開発に成功した。3.超原子価ヨウ素反応剤の活性化剤を種々検討している際に、KBrを用いると芳香環の酸化は起こらず、代わりに飽和C-H結合の酸化が起こる興味深い現象を見出した。本結果を応用し、飽和C-H結合の活性化を含む官能基化を必要としない直接的アリ「ルラクトン類の合成法を開発した。4.超原子価ヨウ素反応剤の触媒的利用法の概念をさらに展開し、世界で初めてとなる触媒的C-N、およびC-C結合形成反応へと発展させた。また、不斉反応に有望な新規キラル化合物を設計し、フェノール類の高選択的な不斉酸化の実現に成功した。5.上記の研究に独自に開発した多点型リサイクル反応剤を組み込み、環境対応型の合成反応へと改良を行った。

今年，与上一个财政年度一样，我们研究了针对异源化合物的新反应性的发展，主要是使用苯基碘二乙酸（PIDA）和苯基碘Bis（三氟乙酸酯）（PIEA）。此外，通过将获得的结果应用于我们自己的回收，催化使用和不对称反应，我们开发了一种考虑环境和实用性的方法。 1。通过成功选择用于使用PIEA吡咯二聚体反应的取代基和刘易斯酸，我们成功地创建了在染料，卟啉和有机材料的基本框架中发现的双吡咯的各种位置异构体。此外，我们使用中甲苯作为亲核试剂开发了有效的芳族化合物的直接氧化，并指出芳族化合物的氧化潜力不受氧化潜能的控制。该方法是一种前所未有的直接二合成，不需要任何功能化或过渡金属催化剂激活。 2。使用溶剂效应，我们成功地开发了一种新的环境和谐直接合成方法，该方法仅在日度二元盐盐型化合物的松弛条件下仅使用水作为副产品，该化合物在材料科学领域很有用。 3。当研究了多种过度碘反应物的激活剂时，我们发现了一种有趣的现象，当使用KBR时会发生芳族环的氧化，而是发生饱和C-H键的氧化。使用此结果，我们开发了一种合成直接ARY“ Lulactones”的方法，该方法不需要功能化，包括饱和C-H键的激活。 4。我们进一步发展了过度碘反应物的催化使用概念，并将其发展为世界上第一个催化的C-N和C-C键形成反应。我们还设计了一种新型的手性化合物，该化合物对不对称反应有希望，并成功地实现了苯酚的高度选择性不对称氧化。 5。我们在上述研究中独立开发了多点再生反应物，并将其改进为环保的合成反应。