精密合成における高選択的ワンステップ保護基変換反応の開発

精密合成中高选择性一步保护基转化反应的进展

基本信息

批准号：
06740547
负责人：
折山剛
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Ibaraki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

塩化メチレン溶媒中、アルコールのp-メトキシベンジルエーテルを2.3当量のトリアルキルシリルトリフルオロメタンスルホナ-ト、続いて2.5当量のトリエチルアミンと反応させたところ、温和な条件下、一段階で対応するアルコールのトリアルキルシリルエーテルが収率よく得られることを見出した。1.各種アルコールのp-メトキシベンジル(PMB)エーテルをそれぞれ対応するアルコールから出発して合成した。2.シリルエーテルへの一段階変換反応は第一級、第二級アルコールおよび置換フェノール類のPMBエーテルに適用可能であり、それぞれ対応するシリルエーテルが収率よく得られた。さらにはモノPMBエーテルだけではなく、ビスPMBエーテルにもこの反応を適用することができた。3.トリアルキルシリルトリフルオロメタンスルホナ-トのトリアルキル部分としてトリメチル、トリエチル、t-ブチルジメチルのものを用いることにより、それぞれ対応するトリメチルシリルエーテル、トリエチルシリルエーテル、t-ブチルジメチルシリルエーテルに変換することができた。4.このシリルエーテルへの変換反応はアルコールのベンジルエーテルからは進行しないことに着目し、分子内にベンジルエーテルとPMBエーテルを合せ持つ化合物のPMBエーテル部分だけを選択的にシリルエーテルへ変換することができた。以上の結果をふまえて今後は、シリルエーテル型保護基からアルキルエーテル型保護基へのワンステップ変換反応についても検討していく予定である。

将醇的对甲氧基苄基醚与2.3当量的三氟甲磺酸三烷基甲硅烷基酯、然后与2.5当量的三乙胺在二氯甲烷溶剂中反应，在温和的条件下一步获得相应的醇。屈服。 1.以相应的醇为原料合成各种醇的对甲氧基苄基(PMB)醚。 2、一步转化硅醚反应适用于伯醇、仲醇和取代酚的PMB醚，并以良好的收率得到了相应的硅醚。此外，该反应不仅适用于单PMB醚，也适用于双PMB醚。 3.通过使用三甲基、三乙基或叔丁基二甲基作为三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的三烷基部分，可以分别将其转化为相应的三甲基甲硅烷基醚、三乙基甲硅烷基醚或叔丁基二甲基甲硅烷基醚。 4. 着眼于这种向硅醚的转化反应不是从醇的苄基醚进行的，我们选择性地仅将分子中同时具有苄基醚和PMB醚的化合物的PMB醚部分转化为硅醚。。基于上述结果，我们计划研究一种从甲硅烷基醚型保护基到烷基醚型保护基的一步转化反应。