アミド結合の立体特性を利用した分子デバイスの構築

利用酰胺键的空间特性构建分子器件

基本信息

批准号：
16790008
负责人：
棚谷綾
金额：
$ 2.18万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

分子の三次元構造は生理活性物質や超分子形成など、その分子の物性や機能を発揮する上で重要な要素の1つであり、これら機能性分子のデザインには立体構造を制御した分子構築が必須である。申請者は「N-メチル化による芳香族アミドのシス型優先性」という立体特性を見いだしており、芳香族分子構築に有用な部分構造であることを示してきた。本研究では、芳香族アミドの立体特性を用いた芳香族分子構築を更に発展させて、外的環境(溶媒、pH、熱など)によって立体構造を変化させる分子を設計、合成した。本年度は、昨年度の酸化還元によるアミド結合の立体転換が起こる化合物の構築に加え、溶媒選択的に異なる立体をとる化合物の合成および解析を行った。N-ヒドロキシベンズアニリドはメチレンクロライドから再結晶すると、二つの芳香環が向かい合ったコンフォメーションで晶出するが、アセトンから再結晶すると二つの芳香環が反対を向いたコンフォメーションで晶出した。これらはそれぞれの溶液中でも各結晶構造と同じコンフォマーを優先していた。また熱分析を行うことによりアセトン中から得られる結晶は113度付近で相転移を起こし、メチレンクロライドから得られる結晶へと転換することが明らかとなった。これらの結果は溶媒依存的な分子スイッチへの展開の可能性を示している。一方、アミドの関連化合物と位置づけるグアニジンを持つ天然物の合成に成功し、その標的蛋白の同定に向けての知見を得た。

分子的三维结构是发挥分子物理特性和功能的重要元素之一，例如生理活性物质和超分子的形成，并且必须使用控制的三维结构来设计这些功能分子。申请人发现了通过n-甲基化的“顺式酰胺酰胺的顺式偏见”的立体特性，表明它是构建芳族分子的有用部分结构。在这项研究中，我们使用芳族酰胺的立体特性进一步开发了芳香族分子的构建，并设计和合成的分子根据外部环境（溶剂，pH，热量等）改变其构象。在今年，除了构建化合物外，在上一个会计年度，由于氧化和氧化还原而发生的空间转化，我们还合成和分析的化合物，具有不同的花样，这些化合物相互选择性地不同。当N-羟基苯甲酰胺重结合了两个构象的两个芳族环时，而从丙酮重结晶时，两个芳族环将以构象结晶，而当从丙酮中重结晶时，两个芳族环（两个芳族环）则以构型为中。这些首选构象异构体是每个溶液中的晶体结构。此外，热分析表明，从丙酮中获得的晶体在113°左右进行相变，并且从氯化甲基甲基甲基获得的晶体转化为从甲基氯化物中获得的晶体。这些结果证明了将部署到溶剂依赖性分子开关中的可能性。同时，我们已经成功合成了含有鸟嘌呤的天然产物，该产品是酰胺的相关化合物，并获得了鉴定其靶蛋白的知识。

项目成果

期刊论文数量（11）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Enantioselective Total Synthesis of Batzelladine A

Batzelladine A 对映选择性全合成

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Angew.Chem.Int.Ed 43
影响因子：
0
作者：
Shimokawa;J.
通讯作者：
J.

Helical Structure of N-Alkylated Poly(p-benzamide)s

N-烷基化聚对苯甲酰胺的螺旋结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
J. Am. Chem. Soc. 127(23)
影响因子：
0
作者：
S.Muramatsu;K.Kinbara;H.Taguchi;N.Ishii;T.Aida;Akihiro Yokoyama;A.Yokoyama;Isao Adachi;Ryo Miyakoshi;I.Adachi;R.Miyakoshi;Kanami Yamazaki;Akihiro Yokoyama;Ryuji Sugi;Tomoyuki Ooishi;Isao Adachi;Aya Tanatani
通讯作者：
Aya Tanatani

Phenylhomophthalimide-type NOS Inhibitors Derived from Thalidomide

源自沙利度胺的苯基高邻苯二甲酰亚胺型 NOS 抑制剂

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Bioorg.Med.Chem.Lett. 14
影响因子：
0
作者：
Noguchi;T.
通讯作者：
T.

Total Synthesis of (+)-Batzelladine A and (-)-Batzelladine D, and Identification of their Target Protein

( )-Batzelladine A 和 (-)-Batzelladine D 的全合成及其靶蛋白的鉴定

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Chemistry-A European Journal 11
影响因子：
0
作者：
Jun Shimokawa;Takanori Ishiwata;Koji Shirai;Hiroyuki Koshino;Aya Tanatani;Tadashi Nakata;Yuichi Hashimoto;Kazuo Nagasawa
通讯作者：
Kazuo Nagasawa

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棚谷綾其他文献

核内受容体活性制御仮説に基づく特異的リガンドの創製研究

基于核受体活性控制假说的特异性配体创建研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
薬学雑誌
影响因子：
0
作者：
Nava C;Hanna N;Michot C;Pereira S;Pouvreau N;Niihori T;Aoki Y;Matsubara Y;Arveiler B;Lacombe D;Pasmant E;Parfait B;Baumann C;Heron D;Sigaudy S;Toutain A;Rio M;Goldenberg A;Leheup B;Verloes A;Cave H;棚谷綾
通讯作者：
棚谷綾