鉄(III)三核クラスター配位子を用いた磁性多核錯体の構築

使用铁(III)三核簇配体构建磁性多核配合物

基本信息

批准号：
13740370
负责人：
梶原孝志
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は鉄(II)ないし鉄(III)イオンと有機配位子Hbpcaよりなる錯体を一つのユニットとして集積型金属錯体を構築し,その磁気的相互作用について詳細の解明と制御を目的として遂行したものである.表題の鉄(III)三核クラスター配位子(CL^-)は中心にμ_<3>-オキソにより架橋された鉄(III)三核クラスターコアを有し,鉄イオン間を架橋するアルコキソイオン,四つの塩化物イオン,そして配位可能なカルボニル酸素を提供する二つのbpca^-イオンよりなり,一価の負電荷を有する錯体であり、金属イオン集積体の構築素子として極めて有効である。二つのクラスター配位子と二価の第一遷移金属イオンから成る七核錯体における磁気的挙動は極めて複雑であり,その詳細の解明にむけ,bpca^-を介した磁気的相互作用の一般的な性質について明らかにした.特に,bpca^-の特徴的な架橋様式(疑似二回対称を有するκ^2N:κ^3N型配位)に基づき,σスピン間に軌道直交性による強磁性的相互作用が発現することを見いだしたのは大きな成果である.これに基づき,様々な金属イオンに対して"Ferromagnetic Coupler"として働くことのできる錯体配位子[Cu(bptap)_2]の創製に成功した(bptap^-はbpca^-のSchiff塩基誘導体).また,bpca^-を介して鉄(II)-鉄(III)を交互鎖状に配列させた錯体が単一次元鎖状磁石となることを見出した.これらの成果は,bpca-鉄系が磁性多核錯体構築の有効な原料となることを示すものである.

这项研究是使用由铁（II）与铁（III）离子和有机配体HBPCA组成的复合物作为构造综合金属复合物的单位的，并阐明和控制这些金属的磁相互作用。一个由烷基离子组成的单价负电荷，该电荷在铁离子，四个氯离子和两个提供协调的羰基氧的bpca^ - 离子之间桥接，并且作为金属离子整合的建筑装置非常有效。由两个簇配体和二价第一过渡金属离子组成的七核复合物的磁性行为极为复杂，为了阐明细节，我们已经通过BPCA^ - 阐明了磁相互作用的一般特性。特别是，发现基于bpca^ - （κ^2n：κ^2n：κ^3n类型与伪异构对称性的配位）的特征交联模式之间，由于轨道正交引起的铁磁相互作用是一个巨大的成就。基于此，我们发现“铁磁相互作用”是针对各种金属离子表达的。我们已经成功地创建了一个复杂的配体[Cu（bptap）_2]，该配体可以充当“耦合器”（BPTAP^ - 是BPCA^ - 的Schiff基础衍生物）。我们还发现，通过BPCA^的交替铁（II） - 铁（III）组成的复合物成为单维链磁体。这些结果表明，BPCA铁系统是用于构建磁多核配合物的有效原材料。