有機-希土類複合系を基盤とする分子性発光材料の開発

基于有机稀土复合体系的分子发光材料的研制

基本信息

批准号：
17042006
负责人：
梶原孝志
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

希土類金属イオンと大環状有機配位子p-tert-ブチルスルポニルカリックスアレーンとにより形成されるナノサイズのクラスター錯体5種について選択的合成法を確立するとともに,その発光挙動の解明を実験化学的・計算化学的に行うことに成功した.この大環状配位子は分子全体に広がったπ共役系を有し,π-π励起は360〜380nmと低エネルギー領域に存在する.本配位子系においては構造的な自由度が高く,また,その高度に広がった共役系におけるエネルギー準位が構造に依存して変化するという極めて斬新な性質を有しており,その結果として構造に依存した希土類金属イオンの発光選択制が実現されている.つまり,配位子の励起三重項エネルギーが希土類金属イオンのf-f*励起エネルギーよりわずかに高いため,配位子励起に引き続くf-f*励起の進行は,配位子の励起三重項状態と希土類金属イオンのf*励起準位のごくわずかなエネルギーマッチングの良し悪しにより劇的な変化を見せる.この現象については分子軌道計算に基づく考察を行い,この機構の正しさが理論的な面からも証明された.また,Tb(III)とEu(III)の混合キュバン錯体系においては,溶媒の違いにより錯体の構造が変化することが種々の分光学的測定より明らかとなっているが,この構造の変化を発光色の違いにより目視により観測することにも成功した.

我们建立了由稀土金属离子与大环有机配体对叔丁基磺基杯芳烃形成的五种纳米簇配合物的选择性合成方法，并且我们正在利用实验化学来阐明它们的发光行为。 π-共轭体系遍布整个分子，并且 π- π激发存在于360至380 nm的低能区域。该配体系统具有高度的结构自由度，并且高度分散的共轭系统中的能级根据结构而变化，从而产生结构依赖性的发射选择。已经实现了稀土金属离子的分离。 ,由于配体的激发三重态能量略高于稀土金属离子的f-f*激发能，因此配体激发后的f-f*激发级数是由配体和稀土金属的激发三重态引起的f* 激发能级根据能量匹配的质量而表现出巨大的变化。这种现象可以通过分子轨道计算来解释。该机制的有效性也从理论角度得到了证明。此外，在Tb(III)和Eu(III)的混合Cuban络合物体系中，络合物的结构根据溶剂而变化，这一点已由实验得知。通过各种光谱测量发现这种现象发生，我们还成功地根据发射颜色的差异目视观察这种结构的变化。

项目成果

期刊论文数量（10）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Highly Symmetrical Tetranuclear Cluster Complexes supported by p-tert-Butylsulfonylcaiix[4]arene as a Cluster-Forming Ligand

对叔丁基磺酰基[4]芳烃作为成簇配体支持的高度对称四核簇配合物

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Eur. J. Inorg. Chem. (印刷中)
影响因子：
0
作者：
Y.Iriyama;Y.Tachibana;R.Sasasoka;N.Kuwata T.Abe;M.;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;梶原孝志他;T.Kajiwara et al.
通讯作者：
T.Kajiwara et al.

Transition metal and lanthanide cluster complexes constructed with thiacalix[n]arene and its derivatives