キラルなジオキシノン類の創製とその不斉合成への利用

手性二恶英酮的制备及其在不对称合成中的应用

• 批准号: 63570980
• 负责人: 佐藤 雅之
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63570980/
• 关键词: 1、3-ジオキシン-4-オン類; メルドラム酸; シクロプロパン; ヌクレオシド; 不斉光付加反応; 不斉Diels-Alder反応; コリーラクトン

研究実施計画に沿い、以下の成果を挙げた。1.キラルな1、3-ジオキシン-4-オン類の合成(1)アシルケテン(【_!1】)またはその等価体とキラルなケトン(例えば1-メントン)からのキラルなスピロ環状ジオキシノン体(【_!2】、【_!3】)の一般確立法を確立した。(2)同様の手法でキラルなメチレンメルドラム酸体(E-またはZ-【_!4】)の合成法も確立した。2.キラルなジオキシノン体を活用する新しい不斉合成(1)2.3の光 [2+2] 付加反応における高い面選択性を活用し、コリーラクトン体(【_!5】)やイリドイド骨格(【_!6】)の高エナンチオ選択性合成法を開発した。(2)【_!2】をキラルな親ジエン体として活用できることを実証するとともに、そのシクロペンタジエンとのDiels-Alder反応により炭素環C-ヌクレオシド前駆体【_!7】(ee95%)の合成法を開発した。(3)【_!4】に対するジアゾメタンの付加が完全な面選択性(a側)をもつことを見出し、キラルなシクロプロパン体(S-、およびR-【_!8】)の新合成を開発した。(4)上記の環化付加反応における高いa面選択性の発現機構を明らかにした。

根据研究实施计划，取得了以下成果。 1. 手性1,3-二恶英-4-酮的合成 (1) 建立了手性螺环二恶酮([_!2],[_!3])。 (2)采用类似的方法，我们还建立了手性亚甲基Meldrum酸型(E-或Z-[_!4])的合成方法。 2. 利用手性二恶英酮体的新型不对称合成(1) 2.3 利用光学[2+2]加成反应的高表面选择性，我们可以合成珊瑚内酯体([_!5])和环烯醚萜骨架([我们开发了一种高对映选择性合成方法_!6】)。 (2)证明[_!2]可以作为手性母体二烯，并与环戊二烯通过Diels-Alder反应合成碳环C-核苷前体[_!7](ee95%)。 (3)我们发现重氮甲烷加成到[_!4]上具有完全的表面选择性(a-侧)，并开发了一种新的手性环丙烷合成方法(S-和R-[_!8])。 (4)阐明了上述环加成反应中高a侧选择性的机理。

项目成果

佐藤雅之: 薬学雑誌. 108. 805-823 (1988)

佐藤正之：制药杂志 108. 805-823 (1988)

佐藤雅之: Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 37. 665-669 (1989)

佐藤正之：化学与制药通报。37. 665-669 (1989)

佐藤雅之: Chemical and Pharmaceutical Bulletin.

佐藤雅之：化学与制药通报。