三次元高歪カゴ型ケイ素及びゲルマニウム化合物の構築

三维高应变笼式硅锗化合物的构建

• 批准号: 01540405
• 负责人: 関口 章
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540405/
• 关键词: 高歪化合物; 多環式化合物; ゲルマニウム化合物; ケイ素化合物; テトラヘドラン; ブリズマン; 分子構造; 縮合反応

テトラヘドランやプリズマンなどの縮合多環式化合物はその特異な構造のために多くの化学者を長い間魅了してきた。ごく最近、研究代表者はヘキサゲルマプリズマンの合成に世界で初めて成功した。本研究は、この研究を発展させてゲルマニウムのみからなる新規な多環式化合物を合成し、その分子構造を決定するとともに炭素化合物のみでは見られない化学的性質や物理的性質を明らかにした。即ち、t-ブチルトリクロロゲルマンあるいは1,2-ジ-t-ブチルテトラクロロジゲルマンをDME中、-70°Cでリチウムナフタレニドと反応させた所、多環式カゴ型ゲルマニウム化合物1__〜及び2__〜を合成することができた。これらの化合物は、温度によって色が変化するなどの興味深いサ-モクロミズムの物性を示した。1__〜及び2__〜のX線結晶解析による分子構造を図1及び図2に示した。化合物1__〜は三つの四員環と二つの五員環からなる縮合多環式化合物であり、化合物2__〜は三つの四員環のみからなる縮合多環式化合物である。このような特異な構造を有するゲルマニウム化合物を容易に合成することのできる方法論を見いだした事は驚くべき発見であり、大きな研究成果をあげることができた。

四面体和普里兹曼等稠合多环化合物因其独特的结构长期以来一直令化学家着迷。最近，该项目的首席研究员在世界上首次成功合成了hexagelmaprisman。在这项研究中，我们扩展了这项研究，合成了一种仅由锗组成的新多环化合物，确定了其分子结构，并阐明了仅在碳化合物中无法看到的化学和物理性质。即，当叔丁基三氯锗烷或1,2-二叔丁基四氯二锗烷在DME中于-70℃下与萘化锂反应时，能够合成多环笼型锗化合物1__和I 2__。这些化合物表现出有趣的热致变色物理特性，例如颜色随温度变化。通过X射线晶体分析确定的1__~和2__~的分子结构如图1和图2所示。化合物1~是由三个四元环和两个五元环组成的稠合多环化合物，化合物2~是仅由三个四元环组成的稠合多环化合物。发现一种可以轻松合成具有如此独特结构的锗化合物的方法是一个令人惊讶的发现，并产生了巨大的研究成果。

项目成果

Akira Sekiguchi: "4,8-Dichloroocta-t-butyltetracyclo〔3.3.0.0^.0^〕octagermane" Journal of Organometallic Chemistry. 368. C1-C4 (1989)

Akira Sekiguchi：“4,8-二氯八叔丁基四环〔3.3.0.0^<2,7>.0^<3,6>〕八锗烷”有机金属化学杂志368。C1-C4（1989）