8の字型閉環連続体ヘリセンの分子設計と構築

八字形闭环连续体螺旋烯的分子设计与构建

• 批准号: 12020222
• 负责人: 山本 浩司
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020222/
• 关键词: 縮合芳香族化合物; 非平面型分子; 歪み化合物; ねじれパイ電子系化合物; 8の字型化合物; シクロファン; 閉環ヘリセン; サーキュレン

非平面型芳香族分子が縮合した構造を持つフラーレン類は、その曲面π電子構造に基づく特異な性質から新機能材料物質として大変注目を集めている。それと共にフラーレン類を構成する非平面型縮合芳香族化合物の合成研究も大きく発展している。しかし、これらの分子はその合成の困難さから、報告例も少なく、その性質も未だ明らかでないところが多い。我々は、これらフラーレンユニットの最小単位とも言える円形縮合芳香族分子サーキュレン類について研究を行い、その構造と性質について調べてきた。本研究では従来の研究をさらに発展させ、新しい発想のもとで8の字型サーキュレン分子を分子設計した。これらの分子は平面では描写できない新しいタイプのトポロジー分子であり、中央で交差する芳香環同志の大きな立体反発により従来では考えられない大きなねじれパイ電子系を形成し、その特異な構造にもとづく新規な反応性や物性の発現が期待できる。この度、これら8の字型サーキュレン分子の前駆体であり、その外周骨格を持つ4種類の8の字型シクロファンを光閉環法や高速熱分解法(FVP)を駆使して合成すると共に、その構造と性質について調べた。これらのX線構造解析の結果から、予想通り8の字型骨格をもつ特異な非平面型分子であることが判明すると共に、芳香環が中央部で重なった特異な構造に基づく興味ある諸性質が電子吸収スペクトルやNMR吸収スペクトルから観察された。

富勒烯具有一个结构，其中非平面芳香族分子被凝结，它由于其独特的特性而引起了新的功能材料，因此引起了人们的关注。同时，构成富勒烯的非平面融合芳香族化合物的合成研究也在显着发展。但是，由于这些分子的合成困难，报道的病例很少，它们的性质仍然未知。我们研究了圆形融合芳香族分子，圆形细胞，它们是这些富勒烯单元中最小的单元，并研究了它们的结构和特性。这项研究进一步开发了传统研究，并在新概念下设计了一个图8圆形分子。这些分子是在平面中无法描绘的拓扑分子的新类型，并且在中心相交的芳族环的大3D排斥形成了以前不被认为的大型扭转电子系统，并且可以根据其独特的结构来表现出新的反应性和物理性能。我们最近合成了四种类型的图8环烷，它们是这些图8环媒体的前体及其外周骨架，使用光环闭合方法和快速热解方法（FVP），并研究了它们的结构和特性。正如预期的那样，这些X射线结构分析表明它们是具有图8形主链的独特非平面分子，并且基于独特的结构的有趣特性，在该结构中，从电子和NMR吸收光谱中观察到了中心的芳族环重叠。

项目成果

Yamamoto,K 他4名: "Synthesis and Structural and Electronic Properties of the Mixed Complexes of Vinylene bridged Bis (octaethylporphyrin) s with Ni (II), Pd (II), and Pt (II) Ions"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 1259-1275 (2000)

Yamamoto、K 和其他 4 人：“亚乙烯基桥联双（八乙基卟啉）与 Ni (II)、Pd (II) 和 Pt (II) 离子的混合配合物的合成及其结构和电子性质”Bull.Chem.Soc。日本.. 73. 1259-1275 (2000)

Yamamoto,K 他2名: "Syntheses and Properties of Dibenzochrysenophane and Biphenylodibenzo-chrysenophane Directed Toward Preparation of 8-Shaped Circulenes"Polycyclic Aromatic Compound. 19. 165-177 (2000)

Yamamoto, K 和其他 2 人：“针对制备 8 形环状烯的二苯并二苯并芳烷的合成和性能”多环芳族化合物。 19. 165-177 (2000)。

Yamamoto,K 他5名: "Synthesis and Characterization of [2,2] (4,4') Biphenylo (3,11) dibenzochrysenophane and Its Cyclophadiene"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 185-189 (2000)

Yamamoto, K 和其他 5 人：“[2,2] (4,4)联苯(3,11)二苯并芘芬及其环磷二烯的合成和表征”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 185-189 (2000) ）