鎖状芳香族化合物のNADPH機能に類似した2電子移動光還元触媒作用

链状芳香族化合物类似NADPH功能的双电子转移光还原催化

基本信息

批准号：
11133234
负责人：
和田雄二
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

概要1.パラテルフェニルの水還元水素発生に対する光増感作用と塩効果パラテルフェニル(TP)は電子供与体であるトリエチルアミン(TEA)と電子メディエーターである貴金属コロイドの存在下に紫外線を照射すると,水の水素分子への還元反応を引き起こす光増感剤として機能する。この反応系では,TPの一重項励起状態がTEAに還元的に消光されて生じるアニオンラジカル(TP・-)が重要な反応活性種である。TP・-は電子移動と競争的にプロトン化を受けて徐々に触媒活性を失うが,その寿命を延ばすことで光触媒活性の向上を図れると考え,各種の塩を添加し光増感水還元反応を行った。臭化テトラオクチルアンモニウムの添加により水素の生成量は格段に向上し,TPの分解は大きく抑制され,光照射3時間後のターンオーバー数は,7倍にも増大した。TP・-の減衰速度は塩の添加により効果的に抑制され,長寿命化することが判明した。2.部分フッ素化パラテルフェニルの水分子1電子酸化反応に対する光増感作用TPの全ての水素をフッ素で置換したペルフルオロ体は,光照射下,電子受容体の酸素を過酸化水素へと還元しつつ,水をヒドロキシルラジカルへと酸化できる。そこで,種々の部分フッ素化パラテルフェニルを合成し,それらの光化学的光物理的物性の変化を明らかにすると共に,光増感活性の制御を試みた。フッ素原子の置換数の増加に伴い,吸収,および蛍光の短波長シフトが見られた。各PTPのサイクリックボルタモグラムを測定した結果、フッ素化の度合いの増加に伴い大きく正側にシフトした。フッ素化の度合いの異なるパラテルフェニルを用いることで,光物性,酸化電位を段階的に変化させることができ,光増感作用を制御することに成功した。

概述1。副苯基对除水的氢苯基（TP）的光敏作用和盐对光敏剂的作用，在存在电子供体三甲胺（TEA）和电子介体胶体的情况下暴露于紫外线时，会导致水减少到氢分子。在此反应系统中，通过将TP的单线激发态还原为茶产生的阴离子自由基（TP· - ）是一个重要的反应性活性物种。 TP-是一种具有电子传递的竞争性质子化，并逐渐失去其催化活性，但是通过延长其寿命，人们认为可以添加各种盐以进行光敏的还原水还原反应。溴二辛基铵的添加显着改善了氢的产生量，大大抑制了TP的分解，并且在光照射3小时后的失误数量增加了7倍。发现TP的衰减速率可以通过添加盐有效地抑制，从而导致更长的寿命。 2。部分氟化的对苯基对水分子的光敏反应一电子氧化型全氟甲基类型，其中TP中的所有氢被氟可以氧化为羟基自由基，同时减少在光辐照下电子受体的氧气氧气中的羟基自由基。因此，合成了各种部分氟苯乙烯，并揭示其光化学光学特性的变化，并尝试控制其光敏活性。随着氟原子的替换数量的增加，观察到吸收和荧光的短波长偏移。测量每个PTP的循环伏安图，并随着氟化程度的增加，将结果显着转移到正面。通过使用具有不同程度的氟化的副苯基，可以逐步更改光物理特性和氧化电位，并可以控制光敏作用。