パラジウム錯体を用いる直鎖状ポリイミドの合成とその性質に関する研究

钯配合物线性聚酰亚胺的合成及其性能研究

• 批准号: 06750902
• 负责人: 米山 賢
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750902/
• 关键词: カルボニル化; 縮合反応; パラジウム錯体; 直鎖イミド構造

一酸化炭素をカルボニル源とするカルボニル化縮合反応において、求核成分として水やアミンやアルコールを用いることにより、サルボン酸、アミド、エステルを簡便に合成することが可能である。この縮合反応において、未端アミド化合物を求核成分として用いることが可能であれば、この反応は、また、イミドの新しい合成方法と考えられ、さらに、これまでその合成が困難であった直鎖状ポリイミドの合成へと展開できる。しかし、アミド基自身は、これまでの求核成分と比べて、はるかに求核性が低く、その反応性についてはこれまで全く検討されていない。そこで、重合に先立ち、ベンズアミドとブロモベンゼンとからジベンゾイルアミンを合成するモデル反応を行ない、その反応について検討した。まず、ベンズアミド自身の求核性に大きな影響を与えると考えられる塩基の種類を検討した。その結果、水酸化ナトリウムのような無機塩基では全く反応が進行しなかった。また、有機塩基では、いずれも一酸化炭素は消費されるものの、トリプロピルアミンやジメチルアミノピリジンでは全く生成物が得られず、強塩基であるN-メチルモルホリンやトリエチレンジアミン、特に、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセンを用いることにより、反応温度115℃において、収率60%で目的とする生成物が得られた。しかし、このままでは重合に適用するには十分な反応性とは言い難く、さらに、その他の条件を検討し、より高い収率を得る条件を見い出す必要がある。

在使用一氧化碳作为碳酸盐来源的羰基控制反应中，可以通过使用水，胺和酒精作为核成分来简单地合成丙抗酸，胺和酯。如果可以在这种凝结反应中使用inctal酰胺化合物作为核成分，则该反应被认为是imide的一种新合成方法，并且直到现在很难合成。形状聚酰亚胺。但是，酰胺组本身的核性质比常规核成分低得多，并且根本没有研究其反应。在聚合之前，进行了模型反应，以与苯并酰胺和溴苯合成，并检查了反应。首先，我们检查了被认为对苯并酰胺自身的核有重大影响的基础类型。结果，诸如氢氧化钠等无机碱基根本没有反应。此外，在有机基碱中，尽管一氧化碳都是消耗的，但根本没有含有tropymine或二甲基胺胺的产物，以及N-甲基莫尔夫蛋白和三乙基Aliamine，尤其是1,8，尤其是强大的基础在115°C的反应温度下获得了jiazabischicro [5.4.0] -7 -undesen，并获得了60％的靶标。但是，很难说足以将其应用于聚合，因此有必要找到其他条件并找到获得更高产量的条件。