ルテニウム錯体を用いるジアミンとジオールとからのポリアミンの新重合方法の研究

钌络合物二胺和二醇聚合多胺新方法的研究

基本信息

批准号：
05750779
负责人：
米山賢
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05750779/
关键词：
遷移金属錯体ルテニウム錯体重縮合ポリアミン

项目摘要

ルテニウム錯体は優れたアルコール活性化能を有しており、アルコールによりアミン類のN-アルキル化を容易に行うことが可能である。このルテニウム錯体の触媒機能を利用することにより、これまでにないポリアミンの重合が可能になるものと考え、これを検討した。まず、この重合の可能性を明らかとするために、p-キシリレングリコールと3,4´-ジアミノジフェニルエーテルをモノマーとして用い、様々な条件により重合を行った。その結果、重合溶媒として、ポリアミン類の良溶媒である非プロトン性極性溶媒よりも1,4-ジオキサンが重合に適しており、その量が少なくなるに従って、得られるポリマーの粘度も上昇するが、あまり少ない場合には、重合中にポリマーが析出してしまった。重合温度として、少なくとも160℃以上が必要であり、180℃では短時間でゲル化してしまうことから、170℃が最適重合温度であった。触媒であるルテニウム錯体としては、塩素とトリフェニルホスフィンの両者を配位子として同時に持つことが必要であり、その量は、モノマーに対し4-5mol%程度が良好であった。以上より、ルテニウム錯体を用いることにより、ジアミンとジオールとから脂肪族ポリアミンが定量的に得られることが明らかとなった。次に、以上得られた最適重合条件において、様々な構造をしたジアミンとジベンジルアルコールとからの重合を行った。その結果、ジアミンとしては、脂肪族ジアミンを用いたときには、全くポリマーが得られず、それに対し、芳香族ジアミンでは、構造中にエーテル結合やスルホン結合やメチレン鎖を有するポリアミンを定量的に得ることができた。得られたポリマーの粘度は、その構造により、0.11〜0.72dL/gの範囲の値であった。

氟芬氏菌具有出色的酒精活化能力，并且可以使用酒精轻松地进行胺的N-烷基化。我们已经调查了这一点，并认为，通过利用这种ruthenium复合物的催化功能，可以对多胺的前所未有的聚合进行聚合。首先，为了阐明这种聚合的可能性，使用P-二甘同乙二醇和3,4'-二氨基苯基醚作为单体在各种条件下进行聚合。结果，1,4-二氧烷适合聚合作为聚合溶剂的溶剂，而不是质子极性溶剂，这是多胺的良好溶剂，随着量变小，所获得的聚合物的粘度也会增加。但是，如果它太小，聚合物在聚合过程中会沉淀。聚合温度必须至少160°C或更高，并且在180°C时，最佳聚合温度为170°C，因为胶凝过程将较短。作为催化剂氟苯菌合物，必须同时将氯和三苯基膦同时作为配体，而基于单体的氟苯络合物的量约为4-5 mol％。从上面可以揭示出，通过使用唯一的脂肪族多胺可以从二氨酸和二醇进行定量获得。接下来，在上述最佳聚合条件下，通过具有各种结构和二苯甲醇的二胺进行聚合。结果，当使用脂肪族二胺时，根本没有获得聚合物，相反，在其结构中，在其结构中具有醚键，磺基键和亚甲基链的多胺，多胺是定量获得的。所得聚合物的粘度在0.11至0.72 dl/g范围内，具体取决于其结构。