トベラの葉に含まれている貝類の付着忌避活性物質の化学的研究

托贝拉叶中贝类粘附驱避活性物质的化学研究

• 批准号: 62540409
• 负责人: 高岡 大輔
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62540409/
• 关键词: セスキテルペノイド; 配糖体; Pittosporaceae; PittosporanosideA

新鮮なトベラの葉に含まれている貝類付着忌避活性物質としてセスキテルペンアシル化配糖PittosporanosideA_1A_2を単離し, 構造を明らかにしてきた. 引きつずき成分検索を行い, アシル基の種類のことなる配糖体A_4を単離すると共に, アグリコンがGermacraneAで, 糖およびアシル基部分はP-A_1A_2と同じ構造から成っている配糖体PittosporanosideB_1B_2を単離し, その構造を明らかにした. さらに, アグリコン部はPittosporanosideAと同じViridiflorolからなっているが, 糖部が新奇なα, β-不飽和カルボニル糖構造をもち, アシル基がアンゲリル, セネシオイル基からなる. 2種の非常に不安定な配糖体を単離することができた. この化合物に対して, アシル基の位置, α,β-不飽和ケトン基の位置について3種の可能な構造が考えられ, この結合位置を明らかにするために還元を行なうとViridiflorol-0-4′-angeroyl-2′-oeoxyfucoseが得られることからこのものは(+)-Viridiflorol-0-4′-angeroyl-1′2′-fucodiene-3′-oneおよびセネシオイル異性体であることを明らかとした.さらに糖, アグリコン部が上記の飽和ケトン糖とGermacraneAで, これらがC-C結合とC-O結合の2つの結合で結ばれた構造の化合物を2種(アシル異性体)単離した. ^1H, ^<13>C-NMRスペクトルからはアグリコン, 糖, ケトンおよびアシル基の結合位置について確証を得ることができなかったので, 構造を明らかにするため, この化合物のX線結晶構造解析を誠みたが現在のプログラムでは解析できなかった. この化合物のいろいろな誘導体の結晶についてもこころみたが同様に解析することができなかった.

分离了倍半萜酰化糖pittosporanosidea_1a_2，它是一种驱虫活性物质，其中含有贝类附着在新鲜Tobera叶上的贝类。我们有分离的糖苷A_4，该糖苷具有不同的酰基基团，aglycone是胚芽菌，糖和酰基部分与P-A_1A_2的结构相同，揭示了结构。此外，良性部分由与Pittosporanosidea相同的Viridiflorol制成，但糖部分具有一种新型的α，β-不饱和的羰基糖结构，酰基基团由Angelyl和Senesi Oil组成。分离了两个非常不稳定的糖苷。对于这种化合物，酰基组的位置和α，β-不饱和酮基的位置可能可能三个可能的结构，并且在执行还原以阐明键位时，可以获得粘合位置，viridiflorol-0-4'-4'--2'--2'-oeoxyoxyfucose获得了，并显示出这一点是显示出来的。 （+） - viridiflorol-0-4'- angeroyl-1'2'-fucodiene-3'-和senesi油异构体。此外，糖和aglamcone部分是饱和的酮糖和生殖氨基烷A，而两种化合物（酰基异构体）由两个键形成，即C-C键和C-O键。 ^1H， ^<13> c-NMR光谱显示糖酮，糖，由于我们无法确认酮和酰基基团的结合位置，因此我们非常小心地分析了该化合物的X射线晶体结构以阐明结构，但我们无法使用当前程序分析它。我们还研究了该化合物的各种衍生物的晶体，但无法以相同的方式分析它们。

项目成果

高岡大輔: Chemistry Letters. 1121-1124 (1986)

高冈大辅：化学快报 1121-1124 (1986)