遷移金属ヒドリド錯体触媒を用いたpH制御による水中ポリマー合成反応の開発

使用过渡金属氢化物配合物催化剂控制pH值的水下聚合物合成反应的发展

基本信息

批准号：
15036242
负责人：
小江誠司
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

21世紀の化学に要求される研究課題の一つとして、有害かつ枯渇性資源内来の有機溶媒を用いない「環境調和型の水中物質・エネルギー変換反応の開発」が考えられる。本研究の目的は「pH変化によりその触媒能力を制御できる遷移金属ヒドリド錯体触媒を設計・合成し、水という反応場で触媒反応をpHにより制御する環境調和型ポリマー合成法の開発」である。なぜなら,「遷移金属アクア錯体触媒を用いたpH選択的水中ヒドリド重合」は将来的に様々な環境対応技術に応用可能であり、「新技術の創成」に結びつくからである。しかし、通常の遷移金属錯体・有機金属錯体は酸及びアルカリに不安定なものが多く、水溶液中で有機金属アクア錯体を触媒前駆体とする触媒反応はほとんど知られていない。本研究ではこれまでに、水中(pH2〜5)でルテニウムアクア錯体とギ酸イオンの反応からβ脱離の中間体であるギ酸錯体の単離に成功した。そして、水中(pH5〜12)でとギ酸イオンの反応からルテニウムヒドリド錯体の単離に成功した。さらに、ルテニウムヒドリド錯体を触媒活性種とするスチレンのpH選択的水中ヒドリド重合に成功した。また、本研究ではESI-MSによりpH選択的水中ヒドリド重合の反応中間体(リビングポリマー中間体)の直接観察に成功した。これらの成果は現在アメリカ化学会の専門誌であるOrganometallicsに投稿中である。以上の研究成果は平成15年10月9〜15日にXVth FECHEM Conference(スイス、チューリッヒ)の国際会議で招待講演を行った。

21世纪化学所需的研究主题之一是开发环境和谐的水物质 - 能源转化反应，这些反应不使用有害和枯竭的资源中的有机溶剂。这项研究的目的是“开发一种环境统一的聚合物合成方法，该方法设计和合成了过渡金属氢化物复合催化剂，该催化剂可以通过更改pH来控制其催化能力，并在称为水的反应场中控制pH的催化反应。”这是因为“使用过渡金属水上复合催化剂在水中pH选择性氢化物聚合”将来可以应用于各种环保技术，从而导致创建新技术。然而，大多数普通的过渡金属复合物和有机金属络合物对酸和碱是不稳定的，并且使用有机金属水含量复合物，几乎没有使用水溶液中的催化剂前体的催化反应。在这项研究中，我们成功地分离了甲酸复合物，甲酸复合物是从水中的芳族水中复合物的反应和水中的甲酸离子的反应中的中间体（pH 2-5）。然后将氢化氢化氢氢氢酶复合物从水中的甲酸离子的反应中成功分离出来（pH 5-12）。此外，成功地执行了使用氢化氢化氢酶作为催化物质的苯乙烯pH选择性氢化物聚合。此外，在这项研究中，ESI-MS用于直接观察pH选择性氢化物聚合中间体（活聚合物中间体）。这些结果目前已发布在《美国化学学会专业杂志》中。上述研究结果被邀请参加2003年10月9日至15日在XVTH Fechem会议（瑞士苏黎世）举行的国际会议上的演讲。