多核金-イソシアニド錯体を用いた発光性ネットワーク構造の合成

使用多核金-异氰化物配合物合成发光网络结构

基本信息

批准号：
19027003
负责人：
伊藤肇
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027003/
关键词：
有機化学ナノ材料合成化学発光クロミズム

项目摘要

「発光性メカノクロミズム」とは、ある化合物に対して機械的刺激を与えたときに、その発光性が変化する性質のことである。このような性質を持つ化合物は、力学感知センサーや記録材料として幅広い応用が期待できる。しかし、この「発光性メカノクロミズム」特性をもつ化合物の合成例はごく限られていた。報告者は、金(I)錯体の多くが固体、室温でも強い発光性を示すことに着目して研究を行い、二核金(I)-イソシアニド錯体[(C_6F_5Au)_2(μ-1,4-diisocyanobenzene)](I)が、この発光性メカノクロミズム特性を有していることを明らかにした。この錯体は乳鉢中ですりつぶすなどの機械的刺激により、そのフォトルミネッセンスが大きく変化する上、発光性が変化した錯体を溶媒にさらすことで、容易にもとの発光状態へ戻すことが可能である。また、吸収スペクトル、発光スペクトル測定および、エックス線構造解析、粉末X線回折(PXRD)、IRなどからこの現象のメカニズムを考察した。金(I)錯体では、金同士の弱い相互作用が形成される場合があり、その結果特徴的な発光性を示すことが知られている。この錯体の場合、機械的刺激で、金(I)原子間の相互作用が誘起されるものと考えられる。金(I)錯体の中でも、特にこの錯体がメカノクロミズムを示す理由については、今後詳細な研究が必要となるが、配位子に含まれるフッ素原子の小さい分子間力により、分子同士のずれが起こりやすくなり、機械的刺激による固体相の変化が誘起されやすくなっていることが一つの要因であると推測される。

“发光力致变色”是指当某种化合物受到机械刺激时，其发光发生变化的性质。具有这些特性的化合物有望作为动态传感器和记录材料具有广泛的应用。然而，合成具有这种“发光机械致变色”特性的化合物的例子非常有限。主讲人针对许多金(I)配合物在固态和室温下也表现出强发光的事实进行了研究，发现了双核金(I)-异氰化物配合物[(C_6F_5Au)_2(μ-1,4 -二异氰基苯)] (I) 具有这种发光的机械致变色特性。当受到机械刺激（例如在研钵中研磨）时，该复合物的光致发光发生显着变化，并且还可以通过将发光已改变的复合物暴露于溶剂来容易地将复合物恢复到其原始发光状态。我们还通过吸收光谱和发射光谱测量、X 射线结构分析、粉末 X 射线衍射 (PXRD) 和红外研究了这种现象的机制。众所周知，金（I）配合物可以在金分子之间形成弱相互作用，从而产生特有的发光特性。对于这种复合物，金（I）原子之间的相互作用被认为是由机械刺激引起的。在金(I)络合物中，该络合物特别表现出机械致变色性的原因需要在未来进行详细研究，但推测可能是配体中所含的氟原子的微小分子间力导致了分子之间的错位。因素之一是这种现象更容易发生，而且机械刺激更容易引起固相变化。