多核金-イソシアニド錯体を用いた発光性ネットワーク構造の合成

使用多核金-异氰化物配合物合成发光网络结构

基本信息

批准号：
19027003
负责人：
伊藤肇
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027003/
关键词：
有機化学ナノ材料合成化学発光クロミズム

项目摘要

「発光性メカノクロミズム」とは、ある化合物に対して機械的刺激を与えたときに、その発光性が変化する性質のことである。このような性質を持つ化合物は、力学感知センサーや記録材料として幅広い応用が期待できる。しかし、この「発光性メカノクロミズム」特性をもつ化合物の合成例はごく限られていた。報告者は、金(I)錯体の多くが固体、室温でも強い発光性を示すことに着目して研究を行い、二核金(I)-イソシアニド錯体[(C_6F_5Au)_2(μ-1,4-diisocyanobenzene)](I)が、この発光性メカノクロミズム特性を有していることを明らかにした。この錯体は乳鉢中ですりつぶすなどの機械的刺激により、そのフォトルミネッセンスが大きく変化する上、発光性が変化した錯体を溶媒にさらすことで、容易にもとの発光状態へ戻すことが可能である。また、吸収スペクトル、発光スペクトル測定および、エックス線構造解析、粉末X線回折(PXRD)、IRなどからこの現象のメカニズムを考察した。金(I)錯体では、金同士の弱い相互作用が形成される場合があり、その結果特徴的な発光性を示すことが知られている。この錯体の場合、機械的刺激で、金(I)原子間の相互作用が誘起されるものと考えられる。金(I)錯体の中でも、特にこの錯体がメカノクロミズムを示す理由については、今後詳細な研究が必要となるが、配位子に含まれるフッ素原子の小さい分子間力により、分子同士のずれが起こりやすくなり、機械的刺激による固体相の変化が誘起されやすくなっていることが一つの要因であると推測される。

“发光的机械色素”是指将机械刺激应用于化合物时，化合物的发光发生变化的性质。具有此类特性的化合物可以被广泛用作机械传感传感器和记录材料。但是，很少有与这种“发光机械化合物”特性合成化合物的实例。记者进行了研究，重点是，即使在室温下，许多黄金（i）复合物甚至在室温下也表现出很强的发光特性，并揭示了双核黄金（I） - 异氰酸酯复合物[（C_6F_5AU）_2（μ-1,4-二异氰基苯二苯二苯二苯二苯二苯二苯二苯二苯甲酸酯）（I）具有这种发光的机制。由于机械刺激（例如在砂浆中碎屑），并通过将其发光特性变化到溶剂中，可以显着改变其光致发光，从而将其恢复到其发光状态。还从吸收光谱和发射光谱，X射线结构分析，粉末X射线衍射（PXRD），IR等中检查了这种现象的机制。众所周知，在黄金（i）复合物中，黄金之间的弱相互作用可能形成，从而导致特征发光。在这种复合物的情况下，人们认为机械刺激会诱导黄金原子之间的相互作用。在黄金（i）络合物中，尤其是这种复合物表现出机械化色的原因，将来需要一个机械化色，但一个因素是，配体中包含的氟原子的小分子间力很容易使分子更容易移动，从而使由于机械刺激引起的固相变化更有可能引起固相变化。