アニオン応答性ナノ構造の制御

阴离子响应纳米结构的控制

基本信息

批准号：
19022036
负责人：
前田大光
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Ritsumeikan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19022036/
关键词：
π共役系構造制御アニオン認識ピロール

项目摘要

アニオン認識能を有するπ共役系非環状型素子(ジピロリルジケトンホウ素錯体)を構成するピロール環の反応性を利用してレセプター周辺へ種々のユニットを導入する手法を確立し、たとえばπ共役が拡張され、かつアニオンに対する多点認識が可能な芳香環置換レセプター誘導体の創製を実現した。また、ホウ素周辺をジオールユニットで連結した誘導体を合成し、とくに適切にスペーサー架橋されたII字型2量体が特定のジアニオンに対する会合選択性を示すことを明らかにした。一連のアニオンレセプターが固体(結晶)状態において、π平面間での相互作用を利用したスタッキング構造や、レセプター-アニオン会合体および対カチオン間での規則的な交互配列からなる「電荷積層型」構造を形成することを見出した。そこで「補助的な相互作用部位」である長鎖アルキル基を導入したレセプター誘導体を合成し、これを基本ユニットとして次元制御された集合体からなるアニオン応答性超分子オルガノゲルの形成に成功した。この刺激応答性ソフトマテリアルはアニオンとの会合体形成に起因した分子構造および組織形態の変化によって光物性が制御可能であり、またアニオンに付随する嵩高い立体型対カチオンがアニオン-レセプター会合体と溶解性の高いイオンペアを形成することも形態制御の重要な要因であることを明らかにした。さらに、親水性基で置換された両親媒性レセプター誘導体を合成し、水溶液中においてH会合体から構成されるベシクルやナノシリンダー構造などの溶媒駆動型集合体の形成を実現した。

我们建立了利用吡咯环的反应性在受体周围引入各种单元的方法，该吡咯环构成具有阴离子识别能力的π共轭非环元素（二吡咯二酮硼络合物），我们创建了芳香环取代的受体衍生物。扩展并能够多点识别阴离子。我们还合成了硼外围与二醇单元连接的衍生物，并阐明了与间隔基适当交联的 II 形二聚体对特定二价阴离子表现出缔合选择性。当一系列阴离子受体处于固态（结晶）状态时，存在利用π平面之间相互作用的堆叠结构，并且发现形成由受体-阴离子缔合和反阳离子的规则交替排列组成的“电荷堆叠”结构。。因此，我们合成了一种受体衍生物，其中引入了作为“辅助相互作用位点”的长链烷基，并成功地形成了一种阴离子响应性超分子有机凝胶，该凝胶由尺寸控制的聚集体组成，以此为基础。基本单位。这种刺激响应性软材料的光学性质可以通过与阴离子形成聚集体引起的分子结构和组织形态的变化来控制，并且与阴离子相关的大空间反阳离子形成阴离子受体聚集体。高溶解度离子对也是控制形态的重要因素。此外，我们合成了被亲水基团取代的两亲性受体衍生物，并实现了溶剂驱动的聚集体的形成，例如在水溶液中由H聚集体组成的囊泡和纳米圆柱结构。

项目成果

期刊论文数量（66）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

非環状オリゴビロール化合物

无环寡病毒化合物

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

両親媒性非環状型アニオンレセプターからなる集合体形成

由两亲性无环阴离子受体组成的聚集体的形成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Haketa;Y. ; Mihashi;Y. ; Maeda;H.;羽毛田洋平・前田大光;前田大光・永福菜月・伊藤嘉浩;前田大光・伊藤嘉浩・羽毛田洋平・三橋裕太;羽毛田洋平・前田大光;前田大光・永福菜月・伊藤嘉浩
通讯作者：
前田大光・永福菜月・伊藤嘉浩

アニオン認識能を有するπ共役系非環状型オリゴピロールの固体状態における分子集積体

具有阴离子识别能力的π共轭无环低聚吡咯的固态分子组装体