ポリフィリンーオリゴシラン連結系の合成と物性評価

卟啉-低聚硅烷连接体系的合成及物性评价

基本信息

批准号：
16033232
负责人：
辻勇人
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究者は,オリゴシラン鎖の分子ワイヤーとしての機能の評価,特にケイ素鎖の立体配座が光誘起電子移動におよぼす影響を考察することを目的として,双環構造を有するジシラン(1,7-ジシラビシクロ[5.5.0]ドデカン)を構成単位とすることで,ケイ素鎖長ならびに立体配座が規制されたオリゴシランで架橋されたポルフィリン-フラーレン(C_<60>)ダイアドを合成し,それらの定常吸収・発光スペクトルならびに,蛍光寿命および時間分解過渡吸収スペクトル測定をベンゾニトリル中でおこなった。その結果,ダイアドにおいては,フラーレンが連結されていない参照化合物に比べ,定常吸収ではSoret体の吸光係数の顕著な減衰が見られた。これは,基底状態でポルフィリンとフラーレンとの間の相互作用の存在を示唆する。また,ダイアドは参照化合物に比べて定常吸収が著しく消光されており,発光寿命も短寿命化していた。さらに,ナノ秒過渡吸収スペクトルからは,ポルフィリンラジカルカチオン種およびフラーレンラジカルアニオン種の生成が観測された。これらの結果は,ダイアドを光励起すると,ポルフィリン部分からフラーレン部分へ電子移動が起こることを示している。リンカー部分のケイ素鎖長ならびに立体配座依存性に関して考察した結果,これらの構造的要因が電子移動におよぼす影響は全くないとは言えないものの,比較的小さいこともわかり,ケイ素鎖の分子ワイヤーとしての性質解明への重要な足がかりとなる知見を得た。

该研究人员旨在评估低聚硅烷链作为分子线的功能，特别是考虑硅链的构象对光诱导电子转移的影响。我们合成了与硅链长度和构象受控的低聚硅烷交联的卟啉-富勒烯（C_<60>）二元体，并使用苯测量了它们的稳态吸收和发射光谱、荧光寿命和时间分辨瞬态吸收光谱。是在丁腈中完成的。结果，在二元体中，与没有连接富勒烯的参考化合物相比，在稳定吸收中观察到索雷体消光系数的显着衰减。这表明卟啉和富勒烯在基态下存在相互作用。此外，与参考化合物相比，二元组的稳态吸收显着猝灭，并且发射寿命也缩短。此外，从纳秒瞬态吸收光谱中观察到卟啉自由基阳离子物种和富勒烯自由基阴离子物种的形成。这些结果表明，二元体的光激发导致电子从卟啉部分转移到富勒烯部分。考虑到硅链长度和连接体部分的构象依赖性，我们发现虽然这些结构因素对电子转移没有任何影响，但它们相对较小，我们获得的发现将作为阐明的重要立足点。的性质