ヘテロ環を含むスルフィンイミドイルクロリドを用いる新しい有機合成反応の開発

使用含杂环的亚磺酰亚胺酰氯开发新的有机合成反应

基本信息

批准号：
14044102
负责人：
松尾淳一
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Kitasato Institute
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044102/
关键词：
ポリマー担持型酸化触媒塩化スルフィンイミドイルアルコールカルボニル化合物触媒的酸化 19-ヒドロキシタキソール不斉全合成ダブルアルドール反応触媒的酸化反応アルコール類スルフェンアミド臭素

项目摘要

回収再利用が可能な酸化触媒としてポリスチレン担持型塩化スルフィンイミドイルを開発し、これを用いることによって様々な第一級および第二級アルコールが対応するアルデヒドやケトンへ簡便な実験操作で酸化されることを見出した。このポリスチレン担持型塩化スルフィンイミドイルは化学量論的酸化反応およびN-クロロスクシンイミドとの組み合わせによって触媒的酸化反応にも用いることができる有用な触媒であることを明らかにした。また、N-クロロスクシンイミドの代わりに臭素を共酸化剤とするアルコールの触媒的酸化反応を開発した。この際、用いるスルフェンアミド触媒の構造について詳細に検討を行ったところ、従来用いてきたN-t-ブチルベンゼンスルフェンアミドのフェニル基のオルト位にニトロ基を導入したN-t-ブチル-2-ニトロベンゼンスルフェンアミドが最適の酸化触媒であることを見出し、様々なアルコール類が効率的にカルボニル化合物へ酸化されることが分かった。以上の研究で開発したアルコール類の触媒的酸化反応を実際に19-ヒドロキシタキソールの全合成に適用し、その有用性を調べた。その結果、従来の酸化法では目的物を得ることが困難とされていた酸化ステップについてもこの触媒的酸化反応を利用することにより目的物が高収率で得られることが分かり、その有用性を実証することができた。また、ヨウ化サマリウム(I I)を用いるエポキシケトアルデヒドの分子内ダブルアルドール反応によって、19-ヒドロキシタキソールのBC二環性骨格を立体選択的に構築する手法を開発した。

开发了聚苯乙烯支持的磺胺氯作为一种可以回收和重复使用的氧化催化剂，通过使用此催化剂，可以通过简单的实验过程发现，将各种原发性和二级醇氧化为相应的醛和酮。该聚苯乙烯支持的硫酰亚胺氯是一种有用的催化剂，也可以通过化学计量氧化反应并与N-氯糖酰亚胺结合使用，可用于催化氧化反应。此外，开发了醇的催化氧化反应代替N-氯糖酰亚胺，在该反应中用作溴用作共氧化剂。目前，我们详细研究了使用的磺酰胺催化剂的结构，发现N-T-T-丁基-2-硝基苯甲酰烯酰胺已被常规方式使用，是最佳的氧化催化剂，并发现各种酒精有效地氧化为羰基化合物。上述研究中醇的催化氧化反应实际上应用于19-羟基二糖的总合成，并研究了其有用性。结果，发现即使在氧化步骤中也被认为难以通过常规氧化方法获得目标产物，也可以通过利用这种催化氧化反应来以高收率获得目标产物，并且可以证明其有用性。我们还开发了一种通过使用samarium Iodide（II）的甲氧基甲醛（II）的分子内双醛反应来构建19-羟基二糖的BC双环骨骼的方法。