電解酸化を機軸とするヘテロ環化合物の新規合成法

一种基于电解氧化的杂环化合物合成新方法

基本信息

批准号：
13029049
负责人：
菅誠治
金额：
$ 8.06万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029049/
关键词：
電子移動反応ヘテロ環化合物電解酸化カチオンプール法 [4+2]付加環化炭素カチオン N-アシルイミニウムイオンオキシカルベニウムイオンヘテロ原子化合物カチオンフロー法炭素活性種アシルイミニウムイオン

项目摘要

ヘテロ原子を含む化合物を反応基質とした電解酸化反応は、反応性に富むカチオンやラジカル活性種を発生させる手段として極めて有効であり、多岐にわたる合成反応への応用が期待されている。本研究では、{窒素や酸素などのヘテロ環化合物を低温で電解酸化することで、高反応活性炭素カチオンを発生させ、これらを用いた新規な分子変換法に焦点をあて研究を推進した。前年度までに低温電解酸化による炭素カチオンの創生と蓄積法「カチオンプール法」を用いて反応性に富む炭素カチオンである「N-アシルイミニウムイオン」および「オキシカルベニウムイオン」を蓄える(プールする)ことに成功し、各種炭素求核剤の直接カップリング反応に成功している。平成15年度は、蓄えたN-アシルイミニウムイオンのプールを1電子還元することで、ホモカカップリング生成物が得られること、ならびに、電子不足のアルケンとカップリング反応が進行することを見出した。また、N-アシルイミニウムイオンとアルケンあるいはアルキンなどの不飽和結合種が、[4+2]付加環化を起こすことも見出した。これらの手法は、ヘテロ環化合物の合成法として高い一般性を有し、新規な合成手法として意義深いものであると考えられる。

使用包含杂原子作为反应底物的化合物的电解氧化反应非常有效，作为产生高反应性阳离子和根源活性物质的手段，预计将应用于广泛的合成反应。在这项研究中，我们通过在低温下将它们氧化以产生高反应性的碳阳离子来促进了使用异环化合物（例如氮和氧）来促进了针对新的分子转化方法的研究。直到上一年，该公司使用“阳离子合并方法”的方法成功存储（汇总）反应性碳阳离子“ N-酰基限值”和“氧气离子离子”，通过低温电氧化和连续的直接构造各种碳核反应的方法来产生和积累碳阳离子。在2003年，我们发现可以通过减少一种电子还原来减少储存的N-酰亚胺离子的池，并与电子缺陷型烷烃的进步来获得同质耦合产物。还发现N-酰亚胺离子和不饱和键物种（例如烷烃或炔烃）经历[4+2]环加成。这些方法具有较高的普遍性，作为合成杂环化合物的方法，被认为是新颖的合成方法有意义的。