赤外-紫外二重共鳴分光法による水素結合両性分子クラスターの構造と緩和の研究

红外-紫外双共振光谱研究氢键两性分子簇的结构和弛豫

基本信息

批准号：
08230227
负责人：
藤井正明
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

プロトン供与基とプロトン受容基を共に有する水素結合両性分子として7-アザインドール分子に着目し、7-アザインドール水和クラスター及び2量体の赤外スペクトルを赤外-紫外二重共鳴分光法(IR Dip分光法)により測定した。測定した7-アザインドール水和クラスター(水1〜3分子)の赤外スペクトルを、種々の配向の7-アザインドール水和クラスターに対する理論赤外スペクトル(渡部秀和・岩田末広、分子科学研究所による)と比較し、水和クラスターが環状構造であることを明らかにした。水分子の水素結合鎖は7-アザインドールと2箇所で結合しており、水素結合両性分子に特徴的な水和クラスター構造が明らかになった。7-アザインドール2量体は従来の研究により異性体の存在が明らかにされていた。このうち、一方の異性体は電子励起状態でプロトン移動反応活性であり2箇所で水素結合した平面型構造と考えられている。もう一方の異性体はプロトン移動反応不活性であり、これよりプロトン移動反応が困難なT型構造といわれてきた。しかし、どちらの2量体もS1←S0電子遷移が非常に近接しており、水素結合力が同程度と考えられるため反応不活性な2量体のT型構造に疑問が持たれていた。そこで赤外-紫外二重共鳴分光法により反応不活性な2量体の赤外スペクトルを測定したところ、OH基伸縮振動と考えられる明瞭な振動遷移を見出した。これは反応不活性な2量体は純粋な2量体ではなく、水分子を含んだ2量体であることを示しており、反応不活性となる原因が内包されている水分子によることを初めて明らかにした。以上のように水素結合両性分子の形成するクラスターに関し、赤外-紫外二重共鳴法により構造と反応性を明らかにすることができた。

专注于具有质子控制组和质子受体，7倍感的娃娃水合物簇和两种定量红外光谱的7-扎娃娃分子作为氢键分子，是红外 - 脱光度 - 硫化型光谱（通过IR浸入照明方法测量）。测得的7倍娃娃Mizuwa簇（水的1-3个分子）是7个相关娃娃Hydronia群集（Suehiro Iwata，Suehiro Iwata，Molecular Science Institute）的红外光谱理论，相比之下）水合物簇具有循环结构。氢分子的氢结合链在两个具有7-氮杂娃娃的位置是结合，而水合物簇结构（这是氢键分子的特征）。传统研究已经揭示了7-氮杂娃娃2定量体。其中，相反的一个被认为是一种平坦的结构，在该结构中，在电子激发状态下在两个位置组合氢结合。据说另一个对方是一种T型结构，在质子移动反应中是不合适的，这更难移动质子。但是，两个物体都非常接近S1←S0电子过渡，并且认为氢结合力是相同的，因此对两个非活动体的T型结构进行了质疑。因此，当测量了红外 - 硫酸盐重复照明方法无活性的红外光谱时，发现了被认为是OH碱基扩展振动的清晰振动跃迁。这表明两个非活性的两个量不是纯两个物体，而是由水分子引起的水分子的剂量，我首次揭示了反应的原因。如上所述，对于由氢双侧分子形成的簇，通过红外硫酸盐的重复方法揭示了结构和反应性。