希土類錯体と貴金属錯体を前駆物質とする電気伝導性複合酸化物の合成と物性解明

以稀土配合物和贵金属配合物为前驱体的导电复合氧化物的合成和物理性质的阐明

基本信息

批准号：
07230232
负责人：
高須芳雄
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Shinshu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

キャパシタとして応用が期待されている酸化ルテニウム電極を、塩化ルテニウムと希土類塩化物のアルコール溶液を所定の割合で混合した塗布液を用いて作製すると、塩化ルテニウムのみの塗布液を用いた場合と比較して高活性表面積電極が得られることを昨年度報告した。本年度は希土類塩化物による酸化ルテニウム電極の多孔化の挙動について詳細に検討した。最も高表面積を示すRuO_2-La_2O_3(Ru/La=7/3)電極について調べた。電極作製時に電極中に約30%含まれていたランタンイオンは、硫酸溶液中ですべて溶出した。ランタンイオンが溶出した後の酸化ルテニウム電極は高い表面電荷の値を示した。表面電荷はランタンイオンの溶出にともない減少するが、BET表面積は約2倍にも増大した。SEM写真で電極表面の多孔性が確認できた。表面積の増加はランタンイオンノ溶出による部分もあるが、ランタンイオンの溶出以前から高表面積を示すため、ランタンイオンは酸化物生成時の多孔化にも寄与していると考えられる。添加する希土類イオンの異なる希土類塩化物を用いて電極を作製した。希土類イオンのイオン半径にしたがって表面積が増加した。したがって、希土類イオンの大きさが高表面積化に大きな役割を果たしていると考えられる。種々のランタン塩を用いて電極を作製した。塩化ランタン、酢酸ランタンを用いて作製した酸化ルテニウム電極は高活性表面積を示した。塩化物イオンや酢酸イオンは、硝酸イオンなどに比べて金属イオンへの配位が強いアニオンであることが知られている。配位が強いアニオンの存在下では酸化ルテニウムは層状や棒状のような低次元に成長することが予想される。

去年，我们报道说，当预计将用作电容器的氧化四峰电极是使用涂层溶液来制备的，该涂层通过混合氯化丁酸的酒精溶液和给定比例中的稀土氯化物溶液，与单独使用ruthenium氯化物制成的涂层相比，可以在给定的表面积上获得较高的活性表面积电极。今年，我们详细检查了氧化峰电极通过稀土氯化物孔孔的行为。研究了最高的表面积RUO_2-LA_2O_3（RU/LA = 7/3）电极。在电极制备时，所有灯笼离子在电极制备时含有大约30％的含量，在硫酸溶液中洗脱。洗脱灯笼离子后氧化峰电极显示高表面电荷值。表面电荷随灯笼离子的洗脱而降低，但BET表面积增加了约两倍。在SEM照片中证实了电极表面的孔隙率。尽管表面积的增加是由于灯笼离子洗脱引起的，但人们认为，即使表面积也很高，甚至在洗脱灯笼离子之前，灯笼离子也有助于氧化物形成过程中的孔隙率。使用稀土氯化物和添加不同的稀土离子的稀土氯化物制成。表面积根据稀土离子的离子半径增加。因此，据信，稀土离子的大小在增加表面积中起主要作用。使用各种灯笼盐制成电极。用氯化灯笼和乙酸根酸盐制成的氧化鱼的电极显示出较高的活性表面积。众所周知，氯离子和乙酸离子是与金属离子更强的阴离子相比，与硝酸盐离子更强。在高度协调的阴离子存在下，氧化芳族有望生长到低水平，例如分层或类似杆状的形状。