ランタノイドを触媒とするアミノアシル転移反応のモデル系構築

以镧系元素为催化剂的氨酰基转移反应模型体系的构建

• 批准号: 07230218
• 负责人: 荒木 孝二
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230218/
• 关键词: 希土類; アミノ酸エステル; アミノアシル転移反応

2,2'-ビピリジンの6,6'-位にフェニルアラニンと安息香酸とのアミド結合をそれぞれ持つ6-benzoylamino-6'-phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1a)は、メタノール中30℃という温和な条件で、触媒量のランタニド塩化物が存在すると、フェニルアラニン側アミド結合のみが加溶媒分解を受け、フェニルアラニンメチルエステルがほぼ定量的に生成する。Sc(III)を除くいずれのランタニドでも反応は進行し、イオン半径が大きいほど一般に反応速度が大きいという結果が得られた。一方、α-アミノ基を持たない基質6,6'-bis(benzoylamino)-2,2'-bipyridine(1e)は反応しない。1eを用いて各種ランタニドとのメタノール中での相互作用を検討したところ、ランタニドと基質との1:1錯体形成が吸収スペクトルから確認され、その生成定数はイオン半径の大きなCeで小さく、イオン半径の小さなLuやHoで大きくなることが判明した。これらの事実から、アミノ酸エステルの生成反応は基質1aとランタニドが錯体を形成した後進行し、イオン半径の大きなランタニドは錯体を形成しにくいがそのあとの反応速度が速く、結果として大きな生成速度を示したものと結論された。

6-苯唑氨基-6'-苯基苯甲基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基（1a），在6,6'位置为2,2'-二吡啶的6,6'位置在苯丙氨酸和苯甲酸之间具有酰胺键导致苯丙氨酸甲酯几乎定量形成。反应以除SC（III）以外的任何灯笼进行进行，并且离子半径越大，反应速率通常越高。另一方面，没有α-氨基群的基质6,6'-双基（苯并氨基）-2,2'-二吡啶（1E）没有反应。当使用1E研究与甲醇中各种灯笼的相互作用时，从吸收光谱中证实了灯笼和底物的1：1复合形成，发现形成常数的Ce较小，Ce的离子半径很大，并且Lu和Ho的离子半径很小。从这些事实中可以得出结论，氨基酸酯的产生反应在底物1a和灯笼之间形成复合物后进行，并且具有较大离子半径的灯笼很难形成复合物，但是随后的反应速率更快，导致产量较大。

项目成果

K. Araki et al.: "6 Amino-2,2-bipyridine Derivatives as a New Fluorescent Organic Compounds" J. Chem. Soc., Perkin Trans.2. (in press). (1996)

K. Araki 等人：“6 种氨基-2,2-联吡啶衍生物作为新型荧光有机化合物”J. Chem。

荒木孝二: "酸素を集める:「楽しい化学の実験室II」日本化学会編" 東京化学同人, (1996)

荒木浩二：《收集氧气：有趣的化学实验室 II》，日本化学会编，东京化学同人，（1996 年）

K. Araki et al.: "Metal Derivatives of 6-Aminopicolinic Acid and Their Decompositions" Polsh J. Chem.69. 1245-1249 (1995)

K. Araki 等人：“6-氨基吡啶甲酸的金属衍生物及其分解”Polsh J. Chem.69。

K. Araki et al.: "Efficient and Selective Up-Hill Transport of Anions by pH-Induced Affinity Switching of the Transition-Metal Complex Carrier" J. Chem. Soc., Dalton Trans.1996(in press). (1996)

K. Araki 等人：“通过过渡金属络合物载体的 pH 诱导亲和力切换实现阴离子的高效和选择性上山运输”J. Chem。

J. Otsuki, K. Araki et al.: "Design of Organic Superstructure based on a Preorganized Donor-Accptor Unit" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1995. 2193-2194 (1995)

J. Otsuki、K. Araki 等人：“基于预组织供体-受体单元的有机上层建筑设计”J. Chem。