ランタノイドを触媒とするアミノアシル転移反応のモデル系構築

以镧系元素为催化剂的氨酰基转移反应模型体系的构建

基本信息

批准号：
06241218
负责人：
荒木孝二
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241218/
关键词：
希土類アミノ酸エステルアミノアシル転移反応

项目摘要

2,2'-ビピリジンの6,6'-位にフェニルアラニンおよび安息香酸とのアミド結合を持つ6-benzoylamino-6'-Phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1)は、メタノール中30℃で、ランタニド塩化物([Ln3^+]/[基質]=0.2)が存在すると、フェニルアラニン側アミド結合が加溶媒分解を受けてアミノ酸メチルエステルとなる。反応速度は金属および基質濃度の各一次に比例し(v=kapp[Substrate][Ln^<3+>])、水が共存すると大きな反応阻害を受ける。しかし、乾燥メタノール中ではkapp=20-30 M^<-1>と極めて速く、温和な条件下でメタノール水酸基への効率の良いアミノアシル転移反応が進行する。また片側だけアミド結合を持つ基質やβ-アミノ酸とのアミド結合を持つ基質は反応せず、多座キレート形成可能な構造およびアミドに隣接するα位炭素上のアミノ基が反応に寄与することも明らかになった。各種の希土類イオン存在下で同様の反応を行ったが、Sc(III)を除く他のイオンでもアミノ酸エステルの生成が認めら、エタノール溶媒中でも同じくアミノアシル転移反応が進行した。以上の結果に基づき、上記のアミノアシル転移反応の反応機構を考察した。

6-苯并氨基-6'-苯基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基（1），该酰胺与苯丙氨酸和苯胺和苯甲酸的酰胺键在6,6'-bose 2 2,2'-二吡啶的位置上存在于30°C下的甲醇中，并且在30°C中存在于30°C，并且在苯基酸酯酸盐酸酯上均具有酰胺键。反应速率与金属和底物浓度的每个主要阶成正比（V = kapp [sidatrate] [ln^<3+>]），水的共存会引起显着的反应抑制。然而，在干甲醇中，KAPP = 20-30 m^<-1>非常快，在轻度条件下，进行有效的氨基酰基过渡反应，对甲醇羟基进行。还已经表明，仅在一侧具有酰胺键的底物或具有β-氨基酸的酰胺键的底物不会反应，并且能够形成与酰胺相邻的α-位碳上形成多齿螯合物和氨基的结构有助于反应。在存在各种稀土离子的情况下进行了相同的反应，但是除SC（III）以外，在其他离子中观察到氨基酸酯的形成，即使在乙醇溶剂中，氨基酰基转移反应也以相同的方式进行。基于上述结果，考虑了上述氨基酰基转变反应的反应机理。