有機イオウ活性種の電気化学的創製による反応制御

通过电化学产生有机硫活性物质来控制反应

• 批准号: 07215234
• 负责人: 沢木 康彦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215234/
• 关键词: 有機イオウ化合物; スルフィド; 活性種; 電極酸化; 分子内環化; リグナン; チオアセタール; β-ヒドロキシスルフィド

スルフィドに由来する有機イオウ活性種を電気化学的に生成させて、所期の合成反応のためにいかに反応制御できるかの研究目的に対して、本年度は次のことが達成できた。1) 従前より行っているベンジルスルフィドでの分子内環化反応は、高度な応用に挑んだ。多様な反応制御を試みた結果、生理活性天然物であるリグナン類のいくつかを合成できた。そして、酸化および還元の両面から電気化学的方法の有用性を明らかにできた(学会発表)。2) チオアセタールの電極酸化は、適切なアセタール基ならびに電解条件の選択により数種の選択的脱保護反応を行うことができた(論文投稿中)。この中で、新たな反応制御の方法を開択できた。3) β-ヒトロキシスルフィドの系については、そのイオウ活性種の役割を解明でき、ピナコール型転位としてまとめあげた(論文発表)。さらに、反応条件の選択によりケトンの合成法にも応用できることを見い出し、今後の展開を期している。以上の研究において、本年度に新規購入したガスクロマトグラフは、老朽機にない使いやすさ・迅速さのため、実験試料の合成ならびに電解反応の生成物分析を高能率に実行できた。記して感謝します。

为了研究如何通过电化学产生从硫化物中产生的有机硫活性物质来控制所需的合成反应的反应，今年能够实现以下方面：1）先前对苯二氮基硫化物的分子内环化反应具有高度先进的应用。由于各种反应控制尝试，某些生理活性的天然产物木质烷能够合成。电化学方法的有用性也从氧化和还原（会议的呈现）中阐明了。 2）硫代硫乙醇的电极氧化允许通过选择适当的乙酰基组和电解条件（在张贴中）进行几种选择性脱保护反应。其中，可以使用一种新的控制反应方法。 3）关于β-Human roxysulfide系统，阐明了其硫活性物质的作用，结果总结为Pinacol型重排（由论文发表）。此外，我们发现反应条件可用于合成酮，并期待将来开发它。在上述研究中，今年新购买的气相色谱仪能够对实验样品进行高效的合成和对电解反应的产品分析，因为它们的易用性和速度在旧机器中无法使用。感谢您写这篇文章。

项目成果

木村 真: "Electrooxidative Pinacil.Type Rearrangement of β-Hydroxy Sulfides" Tetrahedron. 52(印刷中). (1996)

Makoto Kimura：“β-羟基硫化物的电化学氧化频那西尔型重排”四面体 52（出版中）。