有機イオウ活性種の電気化学的創製による反応制御

通过电化学产生有机硫活性物质来控制反应

• 批准号: 07215234
• 负责人: 沢木 康彦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215234/
• 关键词: 有機イオウ化合物; スルフィド; 活性種; 電極酸化; 分子内環化; リグナン; チオアセタール; β-ヒドロキシスルフィド

スルフィドに由来する有機イオウ活性種を電気化学的に生成させて、所期の合成反応のためにいかに反応制御できるかの研究目的に対して、本年度は次のことが達成できた。1) 従前より行っているベンジルスルフィドでの分子内環化反応は、高度な応用に挑んだ。多様な反応制御を試みた結果、生理活性天然物であるリグナン類のいくつかを合成できた。そして、酸化および還元の両面から電気化学的方法の有用性を明らかにできた(学会発表)。2) チオアセタールの電極酸化は、適切なアセタール基ならびに電解条件の選択により数種の選択的脱保護反応を行うことができた(論文投稿中)。この中で、新たな反応制御の方法を開択できた。3) β-ヒトロキシスルフィドの系については、そのイオウ活性種の役割を解明でき、ピナコール型転位としてまとめあげた(論文発表)。さらに、反応条件の選択によりケトンの合成法にも応用できることを見い出し、今後の展開を期している。以上の研究において、本年度に新規購入したガスクロマトグラフは、老朽機にない使いやすさ・迅速さのため、実験試料の合成ならびに電解反応の生成物分析を高能率に実行できた。記して感謝します。

今年，我们在如何电化学生成源自硫化物的有机硫活性物质以及如何控制反应以实现所需的合成反应方面完成了以下研究目标。 1）已经进行了很长时间的苯硫醚分子内环化反应在高级应用方面受到了挑战。通过尝试各种反应控制，我们能够合成几种木酚素，它们是具有生理活性的天然产物。此外，我们能够从氧化和还原的角度证明电化学方法的有用性（在学术会议上的演讲）。 2）在硫缩醛的电极氧化中，我们能够通过选择适当的缩醛基团和电解条件来进行几种类型的选择性脱保护反应（论文正在进行中）。在这个过程中，我们能够开发出一种新的反应控制方法。 3）关于β-羟基硫醚体系，我们能够阐明硫活性物质的作用，并将其概括为频哪醇型重排（已发表论文）。此外，他们发现该方法可以通过选择反应条件应用于酮的合成，并期待未来的发展。在上述研究中，今年新购买的气相色谱仪与旧机器相比，由于其易用性和速度，能够高效地进行实验样品的合成和电解反应产物的分析。谢谢你把这个写下来。

项目成果

木村 真: "Electrooxidative Pinacil.Type Rearrangement of β-Hydroxy Sulfides" Tetrahedron. 52(印刷中). (1996)

Makoto Kimura：“β-羟基硫化物的电化学氧化频那西尔型重排”四面体 52（出版中）。