フラーレン類の光化学的分子変換

富勒烯的光化学分子转化

基本信息

批准号：
07213204
负责人：
赤阪健
金额：
$ 1.15万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07213204/
关键词：
フラーレン C60 C70 シリレンジシリランビスシリル化シルル化

项目摘要

シクロトリシランの光分解はシリレン(R_2Si:)と同時にジシレン(R_2Si=SiR_2)を生成する。反応基質が存在しない場合、シリレンは2量化してジシレンになり系内にジシレンのみが存在する事になる。そこで、一旦単離した活性なジシレンとフラーレン類の環化反応を試みた。生成物として[2+2]-あるいは[2+4]-付加体の何れが生成するか、叉、付加するジシレンの数及びその位置(5,6-付加か6,6-付加か)はどこか、興味深い所である。何れの生成物もHOMOレベルの高いSi-Si単結合を有し、C_<60>やC_<70>ユニットとの分子内電荷移動相互作用により新しいC_<60>の性質が発現することが期待される。C_<60>の二重結合は活性な官能基として求該試薬やラジカル試剤に対して高い反応性を示すが、ジエンとしての反応例はなく、[2+4]-付加反応の検討はC_<60>の化学的挙動を解明する上で重要である。この反応の興味深い点は、付加体の構造、及び付加の位置であり、これらに関する情報を得るために理論計算グループとの共同研究を行なった。現在,生成物の単離,精製を行っているところである。さらに、3年間に得られた研究成果の総括的な検討を試み、シリル化フラーレンの物性に関する知見を得る検討を行なった。即ち、酸化還元電位の測定によるレドックス性の解明による新規炭素材料としての有用性を評価した。

环旋硅烷的光解会与Silylene（R_2SI :)同时产生二苯乙烯（R_2SI = SIR_2）。如果不存在反应性底物，则甲硅烷基二聚成二烯，导致系统中存在二苯乙烯。因此，尝试了分离的活性二动烯和富勒烯之间的环化反应。有趣的是，看到哪个[2+2]或[2+4]的添加形式形式为产品，以及添加的抑制品数量及其位置（5,6-添加或6,6-辅助）。这两种产品均具有高均高级别的单个Si-Si键，预计新的C_ <60>将通过与C_ <60>和C_ <70>单元的分子内电荷转移相互作用来表达新的C_ <60>。 C_ <60>的双键表现出与活性官能团的试剂和自由基试剂的高反应性，但没有反应的例子作为二烯，并且[2+4] - 增添反应的研究对于阐明C_ <60>的化学行为很重要。该反应的有趣方面是加合物的结构和加合物的位置，并与理论计算组进行了协作研究，以获取有关这些信息的信息。该产品目前正在隔离和纯化。此外，我们试图全面研究过去三年中获得的研究结果，并研究了有关用甲硅烷基富勒烯的物理特性的发现。也就是说，通过测量氧化 - 雷克斯电位来阐明氧化还原特性来评估其作为新碳材料的有用性。

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

K. Kobayashi et al.: "a Theoretical Study of C80 and La2@C80" Chem. Phys. Lett.245. 230-235 (1995)

K. Kobayashi 等人：“C80 和 La2@C80 的理论研究” Chem。

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0
作者：
通讯作者：

T. Akasaka et al.: "Dimetallofullerenes La@C80 and Sc2@C84: Chemical Derivatization with Disilirane" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.34. 2139-2141 (1995)

T. Akasaka 等人：“二金属富勒烯 La@C80 和 Sc2@C84：用二硅烷进行化学衍生”Angew。

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期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

T. Suzuki et al.: "Chemical Reactivities of the Metallofullerene : EPR Study of Diphenylmethano-La@C82 Radicals" J. Am. Chem. Soc.117. 9606-9607 (1995)

T. Suzuki 等人：“金属富勒烯的化学反应性：二苯基甲烷-La@C82 自由基的 EPR 研究”J. Am。

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0
作者：
通讯作者：

T.Akasaka et al.: "Regioselective Addition of Silylene onto C79" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1529-1530 (1995)

T.Akasaka 等人：“C79 上的区域选择性加成硅烯”J. Chem。

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作者：
通讯作者：

T.Akasaka et al.: "Exohedral Derivatization of an Endohedral Metallofullerene Gd@C82" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1343-1344 (1995)

T.Akasaka 等人：“内嵌金属富勒烯 Gd@C82 的外嵌衍生化”J. Chem。

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通讯作者：
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通讯作者：
今西亜友美・兼子伸吾・今西純一・井鷺裕司・夏原由博・森本幸裕