超臨界流体中における極性有機化合物の相互拡散係数の測定と推算

超临界流体中极性有机化合物相互扩散系数的测量和估算

基本信息

批准号：
06214210
负责人：
船造俊孝
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06214210/
关键词：
Binary diffusivity Carbon dioxide Supercritical Measurement Prediction Taylor disporsion Polar

项目摘要

本研究は(1)超臨界CO_2中について従来測定データの少ない、より低圧域、および高圧域での各種溶質のD_<12>の測定、(2)極性溶質についてD_<12>測定を中圧域で行い、トレーサー応答法による測定限界およびその精度の評価、(3)推算式・モデルについて推算精度を検討し、推算法の確立を目的とした。超臨界溶媒としてCO_2とSF_6を、液体溶媒としてn-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ドデカンを用いた。溶質として低圧域(15MPa以下)と高圧域(20MPa以上)で測定データの多いベンゼンとアセトン等を、また中圧域(15-20MPa)では単環芳香族類と脂溶性ビタミン類とを用いた。測定誤差の評価として誤差εの測定波長依存性、恒温槽中のカラム設置方向(水平、垂直)、トレーサー注入量の影響について調べた。測定は313.2Kでの8.5MPaから30MPaにおけるCO_2中のベンゼンとアセトンのD_<12>を測定した。特に13MPa以下においては信頼できるデータがなく、この領域についてのD_<12>相関式を提案した。313.2K,16.0MPaのCO_2中、および328.2K,14MPaでのSF_6中における各種ビタミン、不飽和脂肪酸誘導体を測定した。応答曲線がテ-リングしているのは溶質の極性のためと考えられている場合にも、溶質の低い溶解度のためにテ-リングが起こる場合があった。特にSF_6の場合、溶質がリノール酸メチルエステルの場合にテ-リングが認められたが、溶質注入量を減らした結果、左右対象の応答曲線が得られ、測定したD_<12>は溶媒自由体積による相関式により整理できた。16.0MPaでn-ヘキサン、n-ドデカン、シクロヘキサン中における芳香族化合物についてD_<12>を測定した。溶媒自由体積による相関式でよくD_<12>を整理できたが、さらに溶媒粘度nによる式でも溶媒によらずこれらD_<12>を同じパラメーターで精度よく相関できた。

这项研究旨在（1）测量较低和较高压力区域中各种溶质的D_ <12>，在中等临界CO_2中，常规测量数据较少，（（2）测量中型压力区域的极性溶质中的D_ <12>测量d_ <12>在中等压力区域的极性溶质中，并评估测量限制及其准确性及其准确性，并使用TRACER响应方法进行估计和估算的估算方法和建立估算的估算方法和建立。 CO_2和SF_6用作超临界溶剂，N-己烷，环己烷和N-多烷烷被用作液体溶剂。作为溶质，在低压范围（15MPA或更少），高压范围（20MPA或更多）（20mPa或更多）中，使用溶质，苯和丙酮在测量数据中含量丰富，并且使用了中型压力范围（15-20MPA），单核芳香剂和脂溶性维生素。作为测量误差的评估，研究了误差ε，柱安装方向（水平，垂直）和示踪剂注入量的测量波长依赖性的影响。测量值是在313.2K时从8.5MPa到30MPa，在CO_2中的苯和丙酮的D_ <12>进行。特别是，没有小于13 MPa的可靠数据，并且提出了该区域的D_ <12>相关方程。在313.2K时，在313.2K，16.0MPa和SF_6中，各种维生素和不饱和脂肪酸衍生物在328.2K处测量14MPa。即使认为响应曲线是由于溶质的极性引起的，由于溶质的溶解度较低，也可能发生撕裂。特别是在SF_6的情况下，当溶质为甲基亚油酸时观察到撕裂，但是由于减少溶质注射量，获得了左右物体的响应曲线，并且可以根据溶剂溶液的自由体积来组织左右对象的响应曲线，并且可以通过相关方程进行测量的D_ <12>。 D_ <12>在16.0 MPa的N-己烷，N-二烷和环己烷中测量了芳香族化合物。尽管D_ <12>通过基于溶剂的游离体积的相关方程很好地组织了良好的组织，即使具有基于溶剂粘度n的方程式，这些D_ <12>可以与相同的参数准确地相关。