超臨界流体中における極性有機化合物の相互拡散係数の測定と推算

超临界流体中极性有机化合物相互扩散系数的测量和估算

基本信息

批准号：
06214210
负责人：
船造俊孝
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06214210/
关键词：
Binary diffusivity Carbon dioxide Supercritical Measurement Prediction Taylor disporsion Polar

项目摘要

本研究は(1)超臨界CO_2中について従来測定データの少ない、より低圧域、および高圧域での各種溶質のD_<12>の測定、(2)極性溶質についてD_<12>測定を中圧域で行い、トレーサー応答法による測定限界およびその精度の評価、(3)推算式・モデルについて推算精度を検討し、推算法の確立を目的とした。超臨界溶媒としてCO_2とSF_6を、液体溶媒としてn-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ドデカンを用いた。溶質として低圧域(15MPa以下)と高圧域(20MPa以上)で測定データの多いベンゼンとアセトン等を、また中圧域(15-20MPa)では単環芳香族類と脂溶性ビタミン類とを用いた。測定誤差の評価として誤差εの測定波長依存性、恒温槽中のカラム設置方向(水平、垂直)、トレーサー注入量の影響について調べた。測定は313.2Kでの8.5MPaから30MPaにおけるCO_2中のベンゼンとアセトンのD_<12>を測定した。特に13MPa以下においては信頼できるデータがなく、この領域についてのD_<12>相関式を提案した。313.2K,16.0MPaのCO_2中、および328.2K,14MPaでのSF_6中における各種ビタミン、不飽和脂肪酸誘導体を測定した。応答曲線がテ-リングしているのは溶質の極性のためと考えられている場合にも、溶質の低い溶解度のためにテ-リングが起こる場合があった。特にSF_6の場合、溶質がリノール酸メチルエステルの場合にテ-リングが認められたが、溶質注入量を減らした結果、左右対象の応答曲線が得られ、測定したD_<12>は溶媒自由体積による相関式により整理できた。16.0MPaでn-ヘキサン、n-ドデカン、シクロヘキサン中における芳香族化合物についてD_<12>を測定した。溶媒自由体積による相関式でよくD_<12>を整理できたが、さらに溶媒粘度nによる式でも溶媒によらずこれらD_<12>を同じパラメーターで精度よく相関できた。

在这项研究中，（1）测量较低压力区域中各种溶液的D_ <112>，（2）在（1）超临界CO_2中的极性溶液中D_ <112>测量D_ <112> （2）在田间的极性溶液，测量极限和通过示踪剂响应方法的准确性的准确性，（3）对公式和模型检查了估计精度，其目的是建立一个估计方法。 CO_2和SF_6用作超临界溶剂，N-Hexan，Cyclohexan和N-Dodecan用作液体溶剂。作为解决方案，具有大量测量数据的低压区域（15 MPa或更少）和高压区域（20 MPa或更高），并且中间压力（15-20MPA）与单个使用 - 芳香和脂溶性维生素。作为测量误差的评估，检查了误差εε的测量波长依赖性，恒定温度储罐中的柱安装方向（水平，垂直）的影响以及示踪剂注入的影响。通过苯和丙酮在313.2K至30 MPa至30 MPa的CO_2中测量测量。特别是，在13MPA以下没有可靠的数据，我们为该区域提出了D_ <12>相关类型。测量了SF_6中SF_6中的各种维生素和不饱和脂肪酸衍生物，在313.2K，16.0MPA和328.2K，14MPA SF_6中进行了测量。即使认为响应曲线是由于溶质的极性引起的，由于低溶解度，也可能发生扭曲。尤其是在SF_6的情况下，当溶质是甲基小酯酯时观察到刺痛，但是由于减少溶质注入的量，获得了左右的响应曲线，并测量了D_ <12>。测量了它是由相关仪式组织的。 D_ <12>在16.0MPa中测量了N-Hexan，N-Dodecan和Cyclohexan。 D_ <112>通过溶剂的无体积很好地组织了良好的组织，但是即使在具有溶剂粘度n的公式中，这些D_ <12>也可以与相同的参数准确地相关，无论溶剂如何。