超臨界流体中における有機物の分子賞散係数測定とその推算法の確立

超临界流体中有机物分子分散系数的测量及其估算方法的建立

基本信息

批准号：
04238208
负责人：
船造俊孝
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究結果は以下の2点からなる。(1)相互拡散係数の測定ートレーサー応答法を用いた分子拡散係数測定装置を組立て、これを用いて超臨界SF_6とn-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ドデカンの各液体中における溶質(ビタミンK_3、リノール酸メチルエステル、ベンゼン等)のD_<12>を測定した。(2)各種推算式の検討ー本測定によるD_<12>と超臨界CO_2 中のD_<12>の文献値を用いて以下の推算式の有効性を検討した。(i)RHSモデル式は、正確な溶質・溶媒の剛体球径σと溶質分子の回転による補正係数A_<12>とが未知な場合が多いことから、この式が適用できる溶質、溶媒は限られる。σの代わりにvan der Waals径を用い、A_<12>パラメーターとした決定すれば精度よく実測D_<12>を表わせることが分かった。(ii)Dymond式は高密度液体には適用できないが、超臨界SF_6中での各溶質のD_<12>について成りたち、その係数は溶質洪点分子容で整理できた。ただその係数は溶質ー溶媒の組み合わせごとの固有の値なので、このDymond式の一般化にはさらに多くの実測D_<12>を必要とする。(iii)Stokes-Einstein式に基づく各種実験式はいずれも推算精度が悪く、特に超臨界SF_6中のD_<12>についての誤差が大きかった。(iv)Schmidt数による推算式はCO_2中のD_<12>だけでなくSF_6中のほとんどのD_<12>についても精度上く推算できるが、溶質のベンゼンについては誤差が大きかった。

这项研究的结果由以下两个点组成：（1）组成相互扩散系数的测量 - 组装了使用示踪剂响应方法的分子扩散系数测量装置，并在每个N-甲状腺素，CYCCANE，CYCCANE，CYCCANE，CYCCANE，CYCCANE，CYCCANE，CYCCANE，CYCANE，CYCCANE，CYCANE液体中的D_ <12>溶质（维生素K_3，vitamin k_3，亚油酸甲基酯等）。（2）对各种估计公式的检查 - 使用此测量中的超临界CO_2中的D_ <12>和D_ <12>的文献值研究了以下估计公式的有效性。（i）在溶质/溶剂的刚性球直径σ的情况下，RHS模型方程通常是未知的，而校正系数A_ <12>是由溶质分子旋转引起的，因此可以施加该方程的溶质和溶剂的数量受到限制。已经发现，如果使用范德华直径而不是σ，并且将A_ <12>参数确定为A_ <12>参数，则可以准确表达实际测量的D_ <12>。（ii）dymond方程不能应用于高密度液体，但其系数可以通过超临界SF_6中溶质洪水点的分子体积来组织。但是，由于该系数对于每个溶质 - 溶剂组合都是唯一的，因此需要更多实际测量D_ <12>才能推广该dymond方程。（iii）基于Stokes-Einstein方程的所有各种实验方程的估计精度较差，并且超临界SF_6中D_ <12>的误差特别大。（iv）基于Schmidt编号的估计公式不仅可以在CO_2中的D_ <12>中进行估算，而且对于SF_6中的大多数D_ <12>也可以估计，而且对于SF_6中的大多数D_ <12>，但溶质苯却有很大的误差。