超臨界流体中における有機物の分子賞散係数測定とその推算法の確立

超临界流体中有机物分子分散系数的测量及其估算方法的建立

基本信息

批准号：
04238208
负责人：
船造俊孝
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究結果は以下の2点からなる。(1)相互拡散係数の測定ートレーサー応答法を用いた分子拡散係数測定装置を組立て、これを用いて超臨界SF_6とn-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ドデカンの各液体中における溶質(ビタミンK_3、リノール酸メチルエステル、ベンゼン等)のD_<12>を測定した。(2)各種推算式の検討ー本測定によるD_<12>と超臨界CO_2 中のD_<12>の文献値を用いて以下の推算式の有効性を検討した。(i)RHSモデル式は、正確な溶質・溶媒の剛体球径σと溶質分子の回転による補正係数A_<12>とが未知な場合が多いことから、この式が適用できる溶質、溶媒は限られる。σの代わりにvan der Waals径を用い、A_<12>パラメーターとした決定すれば精度よく実測D_<12>を表わせることが分かった。(ii)Dymond式は高密度液体には適用できないが、超臨界SF_6中での各溶質のD_<12>について成りたち、その係数は溶質洪点分子容で整理できた。ただその係数は溶質ー溶媒の組み合わせごとの固有の値なので、このDymond式の一般化にはさらに多くの実測D_<12>を必要とする。(iii)Stokes-Einstein式に基づく各種実験式はいずれも推算精度が悪く、特に超臨界SF_6中のD_<12>についての誤差が大きかった。(iv)Schmidt数による推算式はCO_2中のD_<12>だけでなくSF_6中のほとんどのD_<12>についても精度上く推算できるが、溶質のベンゼンについては誤差が大きかった。

这项研究的结果由以下两个点组成。（1）使用示踪剂响应方法，超临界SF_6，N-HEXAN，N-HEXAN，CYCLOHEXAN和N-DODECAN（每种液体中的维生素K_3，Linol in Chiminol in Avery Liqudial）中的每种液体中的分子扩散系数测量测量分子扩散系数测量器测量了甲酯，苯等的D_ <12>）。（2）检查各种估计公式 - 在此测量中，使用D_ <12>和D_ <12>的文档值来检查以下公式的有效性。（i）RHS模型通常是未知的，因为由于溶质分子的旋转，精确溶液 /溶剂的刚性球直径和校正系数A_ <12>未知。已经发现，使用范德华直径而不是σ并确定A_ <12>参数，它将显示实际的测量D_ <12>。（ii）Dymond公式不能应用于高密度液体，而是超临界SF_6中每个溶质的D_ <12>，并且该系数由溶液点分子组织。但是，由于系数是溶液和溶剂组合的唯一值，因此Dymond类型的这种概括需要更多实际的D_ <12>。（iii）基于Stokes-Einstein公式的所有实验公式的估计准确性较差，尤其是在超临界SF_6中的D_ <12>中。（iv）基于Schmidt数量的估计公式不仅可以在CO_2中的D_ <12>中准确估算，而且在SF_6中的大多数D_ <12>中，也可以准确地估计，而且溶质苯的误差很大。