固体表面における超励起分子のダイナミクス

固体表面超激发分子的动力学

基本信息

批准号：
01632506
负责人：
蟻川達男
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1989
项目状态：
已结题

项目摘要

親分子のイオン化エネルギ-より高いエネルギ-状態を超励起状態という。有機金属化合物の超励起状態は極めて反応性に富み、基礎・応用の両面から重要である。特に超励起状態にある有機金属化合物が固体表面で起す反応素過程は実用面で重要である。しかし超励起状態は極めて短寿命なことと複雑な分解過程を示すので、多くの反応チャンネルの中から特定のチャンネルだけを選択することはむずかしい。本研究では申請者が新らたに開発した分子線散乱装置パ-フェクトロンを用い、超励起状態を経由して分解する実験条件の同定を試みた。実験はMR_n-型(n=2〜4)の有機金属化合物について行い、以下の二つの観点から超励起状態の光分解ダイナミックスについて新しい知見を得た。(1)分解経路の分類:可視・紫外レ-ザ-波長減において超励起状態からの分解過程を調べ、親分子イオンができてから分解の進むA過程、中性フラグメントができてから分解の進むA過程、多光子励起で一気に超励起状態に進み、そこから爆発的にフラグメンテ-ションの起るC過程の三経路を確認した。特にMR_4-型では鋭い各種のラジカルイオンのスペクトルが顕著に観察され、C過程で生成されたものと思われてきたが、実はB過程で生じた中心金属イオンとビブロニック励起されたラジカルとの準共鳴電荷交換反応の結果生じたものであることが新しくわかった。(2)分裂モ-ドの分類:D_<h∞>対称性をもつMR_2-の分解フラグメントの異方性因子測定より、2体分裂と3体分裂を起す実験条件を掌握した。また、C_<3v>-対称性のMR_3-型では分裂モ-ドと分解ポテンシャル曲面に関する新しい知見が得られた。T_d-対称性のMR_4-型については中心金属イオンとラジカルイオンの信号との逆同時計測より超励起状態を経由すると思われる信号が検出され、励起状態、特に超励起状態にある分子あるいはラジカル分子が固体表面で起す特異性を調べる足がかりを得ることができた。

母体分子的能量状态高于电离能，称为巨大的状态。有机金属化合物的超吸引状态具有极其反应性，从基本和应用的角度来看很重要。特别是，从实际的角度来看，在固体表面上发生有机金属化合物的反应物过程很重要。但是，由于超级激光的状态表现出极短的寿命和复杂的分解过程，因此很难在许多反应通道中仅选择一个特定的通道。在这项研究中，我们试图使用分子束散射装置Parfecton来鉴定可以通过超大型态态分解的实验条件，申请人以新的方式开发了这些条件。实验是在MR_N型（n = 2-4）有机金属化合物上进行的，并从以下两个角度获得了超级激光状态的光解动力学的新发现。（1）分解路径的分类：我们调查了从超高状态的分解过程，当可见和紫外线激光波长减小时，并确认了三个途径：从父母分子离子后的分解过程中进行的这一过程，从父母分子离子的进展过程中形成了一个过程，该过程是从突然中的suepription the supertive the supersive crompression crompression crompressive the Melectress forsivers forsivers formess，是形式的形式，并构成了综合体的形式，并且是倍数的形式。状态和C过程，导致碎片化爆炸。特别是，明确观察到了尖锐的各种自由基离子的MR_4型光谱，并且被认为是在C过程中产生的，但是新发现，它们实际上是由B过程中产生的中央金属离子与Bibronic激发自由基产生的半谐和电荷交换反应产生的。（2）分类模式的分类：通过测量具有d_<h∞>对称性的MR_2-分解片段的各向异性因子，我们掌握了导致两体和三体分裂的实验条件。此外，MR_3型C_ <3v> - 对称性为分裂模式和分解势表面提供了新的见解。对于T_D对称的MR_4型，通过对中央金属离子和自由基离子的信号的成型测量，可以检测到似乎通过超级激光状态的信号，并提供了一个垫脚石，以研究分子或激进分子的特异性，这些特异性是在表面上表面表面表面表面表面表面表面表面的。