新しい超分子化学的手法に基づく不斉認識ホストの開発

基于新的超分子化学方法开发不对称识别宿主

基本信息

批准号：
17550042
负责人：
桑谷善之
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではジベンゾシクロオクタテトラエン(DBCOT)の桶型の構造と室温溶液中で容易に環反転する性質に注目して、分子内にDBCOT二分子を縮環した化合物を合成した。この化合物はantiが体とsyn体の二つの配座異性体が室温溶液中で異性化し、このうちsyn体がその空孔内にゲスト分子を選択的に包接するピンセット型のホスト分子としての機能を有することを明らかにした。そしてその分子包接挙動において、分子認識部位にあたるベンゼン環に電子供与性置換基であるアルコキシル基を導入したことでDDQなどの電子欠乏性の分子を包接する機能を有することを明らかにし、ゲスト分子包接の際、アルコキシル基の寄与が大きいことを示唆する結果を与えた。また、そのアルコキシル基においてもメトキシ基からエトキシ基へとそのアルキル鎖を一つ伸長させただけで包接能の向上が見られることを確認しており、ホスト分子のアルキル鎖がゲスト分子の包接に有利に働くというホストゲスト化学の観点から非常に興味深い性質を持つホスト分子であることを見出した。さらに、分子認識には直接関係しないシクロオクタテトラエン上の置換基をニトリル基からホルミル基に変えるだけで、電子吸引性の違いによる効果から包接能の向上も見出しており、今回合成したピンセット型化合物の分子認識挙動の詳細を幅広く明らかにしている。今後の課題としてはより多くのゲスト分子を包接できるよう、その分子認識部位にあたるπ平面の拡張が望まれる。

在这项研究中，我们专注于二苯并杂志的浴缸形结构（DBCOT）以及在室温溶液中很容易反转环的性能，以及合成的化合物，其中dbcot bimolecules融合了分子内。该化合物表明，人体的抗异构体和SYN形式在室温溶液中被异构化，其中SYN形式充当镊子型宿主分子，在其void中有选择地将来宾分子包含在内。在分子夹杂行为中，将电子粉状取代基的烷氧基引入与分子识别位点相对应的苯环中，表明它具有差异电子缺陷分子（例如DDQ）的功能，结果表明烷氧基在宾客分子夹杂物过程中占很大的作用。还可以证实，烷基基团还通过简单地将烷基链从甲氧基群扩展到乙氧氧基群来提高包含能力，并发现宿主分子的烷基链从宿主化学的角度来看是一个非常有趣的宿主分子，其中宿主的烷基链宿主的烷基链是宿主的烷基链，是宿主的烷基链中的宿主化学链。此外，还发现，仅将与分子识别直接相关的环粒二烯烯的取代基（从氮组到甲基群）与分子识别无关，也已被发现可以提高由于电子撤回特性差异的影响而提高包容能力，并且该时间范围的宾语构成了这些时间的分子识别行为，并揭示了这些时间范围。未来的挑战是扩展与分子识别位点相对应的π平面，以便需要更多的来宾分子。