Studies on Properties of Long Ladder Polysilanes with Double Helix Structures
双螺旋结构长梯形聚硅烷的性能研究
基本信息
- 批准号:16550029
- 负责人:
- 金额:$ 2.24万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
- 财政年份:2004
- 资助国家:日本
- 起止时间:2004 至 2005
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
In this research project, long ladder polysilanes were synthesized, and their structures and properties were studied. Also, the dianion of the tricyclic ladder polysilane was isolated, and its structure and reactions were studied.The hexa- to octacyclic ladder polysilanes were synthesized by the coupling of 1,1,4,4-tetrachlorohexaisopropyl-tetrasilane and 1,1,2,2-tetrachlorodiisopropyldisilane with lithium. The X-ray analysis showed that the silicon skeletons of these compounds have double helix structures, and the twist angles between the terminal silicon-silicon rungs are 96.2 and 101.1°(hexacyclic), 119.6°(heptacyclic), and 128.5°(octacyclic). As the number of cyclotetrasilane rings of the ladder polysilanes increases, the lowest energy absorption maximum in the UV-visible spectra shifts bathochromically, and the oxidation potential decreases. Molecular orbital calculations showed that these electronic properties are explained by the destabilization of the energy level of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the stabilization of the energy level of the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO).By the reduction of the tricyclic ladder polysilane with potassium in the presence of 18-crown-6, the silicon-silicon bond at the 1,2-positions of the tricyclic ladder polysilane was cleaved to give bis(2-potassiohexaisopropylcyclotetrasilanyl). The X-ray analysis showed that the inversion around the silicon atoms at the 1,2-positions took place during the reduction, and two potassium ions were incorporated into 18-crown-6. The reactions of this dianion with dimethyldichlorosilane or trimethylchlorosilane gave novel polysilanes with tricyclo[5.2.0.0^<2,5>]nonasilane and bis(cyclotetrasilanyl) skeletons.
在该研究项目中,合成了长梯子多硅烷,其结构和特性进行了研究。而且,分离了三轮车梯子多硅烷的dianion,其结构和反应是研究的。通过1,1,4,4-四氯乙烯二异丙基四亚硅烷和1,1,2,2-二甲二二乙烯二硅烷与锂与锂与锂的偶联,合成了六边形阶梯多硅烷。 X射线分析表明,这些化合物的硅骨架具有双螺旋结构,并且末端硅 - 硅胶之间的扭角为96.2和101.1°(Hexacyclic),119.6°(Heptacyclic)和128.5.5°(Octacycle)。随着梯子多硅烷的环环氨基烷环数量的增加,紫外可见光谱中最低的能量吸收最大,氧化潜力下降。分子轨道计算表明,这些电子特性是通过对最高占用分子轨道(HOMO)的能量的不稳定以及最低分子轨道(Lumo)的最低无置分子轨道(Lumo)的能量水平的稳定来解释的将三环梯子多硅烷的1,2位定位裂解以给出BIS(2 potassiohexaisaisopylcylclotetrasilanyl)。 X射线分析表明,在还原过程中发生了1,2位的硅原子周围的反转,将两个离子掺入18克6中。这种dianion与二甲基氯硅烷或三甲基氯硅烷的反应给出了新型的多硅烷,并用三环[5.2.0.0^<2,5,5>] nonasilane和bis(环甲硅烷基)骨架。
项目成果
期刊论文数量(26)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
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- DOI:
- 发表时间:2004
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:S.Taniguchi;M.Minamoto;M.Matsushita;T.Sugawara;Y.Kawada;D.Bethel;Soichiro Kyushin
- 通讯作者:Soichiro Kyushin
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- DOI:
- 发表时间:2004
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Y.Kawada;5 others;松本英之
- 通讯作者:松本英之
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- DOI:
- 发表时间:2005
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Takeshi Akasaka;Soichiro Kyushin;Hideyuki Matsumoto
- 通讯作者:Hideyuki Matsumoto
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- DOI:
- 发表时间:2004
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Soichiro Kyushin;Hideyuki Matsumoto
- 通讯作者:Hideyuki Matsumoto
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- DOI:
- 发表时间:2004
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:M.M.Matsushita;H.Kawakami;E.Okabe;H.Kouka;Y.Kawada;T.Sugawara;久新荘一郎
- 通讯作者:久新荘一郎
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