機能性有機電子材料の合成と物性,構造

功能有机电子材料的合成、物理性质及结构

• 批准号: 04205050
• 负责人: 野上 隆
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04205050/
• 关键词: 有機強磁性体; 磁化率; 遷移金属2核錯体; 電荷移動錯体; フラーレン; 非線形光学材料; 有機電導体; 結晶構造解析

TEMPOラジカルとアゾメチン結合で結合した各種芳香族化合物を合成し、磁化率の温度変化を測定した。その中で、芳香族化合物部分がピレン、ナフタリン、ベンゼンの系でワイス温度がそれぞれ、0.7K、0.5K、0.73Kの強磁性的相互作用を示した。ナフタリンの系では4.2Kと1.7Kで磁化の磁場強度依存性を調べ、低温ほどスピン量子数が大きくなることが判った。この系では更に0.45Kまで交流磁化率を測定したが、磁気モーメントは温度低下に伴った急激に増加する一方で、これよりも低温部で強磁性体になることが期待される。ピリミジン、あるいはピラジン誘導体を配位子として用い、これと遷移金属2核錯体を各種合成したが、いずれも反強磁性的相互作用を示した。TTFにニトロキシドラジカルが2個π共役で結合した分子の合成に成功し、ESRスペクトルでジラジカル構造を確認した。また安定な基底三重項分子の合成を目指して、トリフェニルメタン型分子にニトロキシドラジカルが2個結合した分子を合成し、ESRスペクトルでジラジカル構造を確認した。C_<60>とベンザイン、各種ジエンが付加反応することを見いだした。生成物をHPLCで分離し、NMR、マススペクトルで同定した。また、C_<60>に対するジクロルカルベンの付加反応、mCPBAによる酸素付加反応も検討した。半導体レーザーの倍波発生用を目指して、エチレンの4個の水素をドナーおよびアクセプター性置換基で置換した分子や、2個の芳香環がΛ型に結合した分子を各種合成し、粉末法によるSHG測定、EFISH法によるβ値を測定した。その結果、青色領域に透明なSHG活性物質をいくつか見いだし、それらの結晶構造解析も行った。多数の硫黄原子を有する新規ドナー分子を目指して、1分子中に6個および7個の硫黄を有する多環共役分子の合成に成功し、結晶構造解析を行った。

合成了通过偶氮甲碱键与TEMPO自由基键合的各种芳香族化合物，并测量了磁化率随温度的变化。其中，芳香族化合物部分为芘、萘和苯，分别在0.7K、0.5K和0.73K的Weiss温度下表现出铁磁相互作用。在萘体系中，我们研究了4.2K和1.7K下磁化强度对磁场强度的依赖性，发现自旋量子数随着温度的降低而增加。在该系统中，交流磁化率进一步测量到0.45K，虽然磁矩随着温度降低而迅速增加，但预计材料在较低温度下会变成铁磁性。使用嘧啶或吡嗪衍生物作为配体合成了各种过渡金属双核配合物，但均表现出反铁磁相互作用。我们成功合成了两个硝基氧自由基通过π共轭与TTF键合的分子，并使用ESR光谱证实了双自由基结构。此外，为了合成稳定的基础三重态分子，我们合成了具有两个硝基氧自由基与三苯甲烷型分子键合的分子，并使用ESR光谱法确认了双自由基结构。我们发现C_<60>、苯炔和各种二烯发生加成反应。通过HPLC分离产物并通过NMR和质谱鉴定。我们还研究了二氯卡宾与C_ 60 的加成反应以及氧与mCPBA的加成反应。为了在半导体激光器中产生谐波，我们合成了乙烯的四个氢原子被施主和受主取代基取代的各种分子，以及两个芳环以Λ型键合的分子，并使用粉末合成了它们β值通过SHG测量和EFISH方法测量。结果，我们在蓝色区域发现了几种透明的倍频活性物质，并分析了它们的晶体结构。为了创造一种具有大量硫原子的新型供体分子，我们成功合成了一个分子中含有6个和7个硫原子的多环共轭分子，并分析了它们的晶体结构。

项目成果

石田 尚行,富岡 克行,野上 隆,岩村 秀,山口 兆,森和 亮,城田 靖彦: "Intermolecular Ferromagnetic Interaction of 4-(1-Pyrenylmethyleneamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl" Molecular Crystals and Liquid crystals. (1993)

Naoyuki Ishida、Katsuyuki Tomioka、Takashi Nogami、Hide Iwamura、Cho Yamaguchi、R​​yo Morikazu、Yasuhiko Shirota：“4-(1-芘基亚甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基”分子晶体的分子间铁磁相互作用和液晶（1993）。

石田 尚行,石原 義之,山賀 智哉,野上 隆: "Attempted Synthesis of Dibenzotetraoxafulualone" Synthetic Metals. (1993)

Naoyuki Ishida、Yoshiyuki Ishihara、Tomoya Yamaga、Takashi Nogami：“二苯并四恶氟酮的尝试合成”合成金属 (1993)。

石田 尚行,三堀 伸一,野上 隆,岩村 秀: "Intramolecular Magnetic Interaction of Transition Metal Ions in Complexes Containing Pyrimidine or Pyrazine as a Bridging Ligand" Molecular crystals and Liquid Crystals. (1993)

Naoyuki Ishida、Shinichi Mithori、Takashi Nogami、Hide Iwamura：“含有嘧啶或吡嗪作为桥联配体的复合物中过渡金属离子的分子内磁相互作用”分子晶体和液晶。

津田 実,石田 尚行,野上 隆,黒野 定,大橋 守: "Addition Reaction of Benzyne to C_<60>" Chemistry Letters. 2333-2334 (1992)

Minoru Tsuda、Naoyuki Ishida、Takashi Nogami、Sada Kurono、Mamoru Ohashi：“苯炔与 C_<60> 的加成反应”化学快报 2333-2334 (1992)。

富岡 克行,石田 尚行,野上 隆,岩村 秀: "Intermole cular Ferromagnetic Interaction of 4-(2-Naphthylmethyleneamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl" Chemistry Letters. (1993)

Katsuyuki Tomioka、Naoyuki Ishida、Takashi Nogami、Hide Iwamura：“4-(2-萘亚甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的分子间铁磁相互作用”(1993)。