生物機能を目指した多元錯体の化学的構築

具有生物功能的复合物的化学构建

基本信息

批准号：
07640747
负责人：
小谷明
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は多元金属錯体系を非共有結合を用いて高次に組み立てる化学的構築法により、生物機能発現への道を開くことにある.このため、各種白金錯体と核酸構成成分であるヌクレオチド、ヌクレオシドあるいはNAD間の弱い相互作用の特異性、形成されるアダクトの構造を溶液化学的に追究した。まず、これらの物質間の溶液平衡をカロリメトリーを用いて明らかにした。1:1錯体のみならず、1:2錯体の形成が示され、多元錯体が構築されることが明確に示された.一連の核酸構成成分とアダクトの構造は核酸塩基が白金配位芳香環を挟むきわめて特異的な形をとっていることが、白金195NMRから示された。白金195NMRシフトとアダクトを作る能力(エンタルピー項)がパラレルな関係があったことから、このような特異的なアダクトの構造が金属イオンによるものであることが初めて明らかにされた.また、差吸収スペクトルから明らかにされた電荷移動吸収相互作用の強さも白金195NMRシフト、アダクトのエンタルピー項と比例関係があったことから、相互作用の原動力は芳香環間の疎水性相互作用に加えて、金属イオンによって誘起されたHOMO-LUMO間の電荷移動吸収にあり、この電荷移動吸収が金属錯体に特異的かつ強力なスタッキング相互作用をもたらしていることが初めて明るみにされた.アダクト形成に寄与する相互作用として考えられた静電的相互作用はスタッキング相互作用を強める形で働いており、相互作用の組み合わせによる特異性発現機構の解明にも成功した.以上、生物機能賦与の基礎となる(1)特異的な弱い相互作用を明かにし、(2)多元高次系を構築し、(3)金属イオンの特性を明らかにした.

这项研究的目的是通过化学结构方法为生物功能表达的途径打开道路，在这种方法中，使用非共价键在高阶构建多金属复合物系统。为此，我们研究了各种铂络合物与核酸成分，核苷酸，核苷或NAD的弱相互作用的特异性，以及在溶液中形成的拟合的结构。首先，使用量热法确定这些材料之间的溶液平衡。不仅形成了1：1复合体，而且还清楚地显示了1：2的复合物，表明构建了多元素复合物。铂195nMR表明核碱基和加合物结构在夹杂着铂协调的芳环的核碱基之间的形式非常特异。铂195 NMR偏移与创建Auduct的能力（焓项）之间的平行关系，揭示了这种特定剂量的结构是由于金属离子引起的。此外，电荷转移吸收相互作用的强度也与铂195 NMR偏移的差异和粒度项成正比，因此相互作用的驱动力是由金属离子诱导的同性液体，除了芳族相互作用之间，芳族芳族芳香族的相互作用。首先揭示了这种电荷传递吸收会导致特有的金属配合物特异性堆叠相互作用。静电相互作用被认为是有助于加合的相互作用，以增强堆叠相互作用的方式起作用，并通过相互作用的组合成功阐明了特异性表达的机制。因此，（1）构建了（2）多个高阶系统的特定弱相互作用，这是构建多个高阶系统的基础，并且（3）金属离子的表征。