高反応性オキセタンの位置及び立体選択的合成法確立への挑戦

建立高活性氧杂环丁烷的区域和立体选择性合成方法的挑战

基本信息

批准号：
12750751
负责人：
安倍学
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

高反応性を示す三員環エーテル化合物(オキシラン)の環開裂をともなう結合形成反応は、有機合成上重要な鍵反応として広く用いられていることはいうまでもない。一方、同様に高い反応性を有すると考えられる4員環エーテル化合物(オキセタン)の合成的利用は、限られたものに留まっているのが現状である。その大きな理由としては、オキセタン誘導体の位置及び立体選択性の制御が困難でありその合成戦略が未だ確立されていないことが挙げられる。もし、その問題点を根本的に解決する方法論が確立出来れば、オキセタンの環開裂をともなう結合形成反応が有機合成上非常に有力なものとなることは間違いない。また、オキセタン骨格はその特異な構造に基づく生理活性(殺菌性および神経細胞増殖作用)を有することも知られており、その選択的なオキセタン骨格合成法の確立は挑戦に値する研究テーマである。研究代表者は、その様な観点に基づき、シリルエノールエーテル類及びフラン誘導体とカルボニル化合物との光[2+2]環化付加反応を設計し、生じるオキセタンの位置及び立体選択性に関する調査を行ってきた。その結果、平成13年度の研究において、(1)それら選択性に及ぼす顕著なセレン原子効果を見出すと共に、その発現機構を解明した。また(2)フラン誘導体を反応に用いた場合に生じる2重結合部位の反応性(位置選択制)に関する調査も行い、その選択性と発現機構を明らかにすることにも成功した。

毋庸置疑，涉及涉及表现出高反应性的三元以太化合物（Oxirane）的环裂解的键形反应被广泛用作对有机合成很重要的关键反应。另一方面，目前限制了四元的乙醚化合物（Oxetane）的合成使用（oxetane）。这样做的主要原因是，很难控制氧烷衍生物的位置和立体选择性，尚未确定其合成策略。如果可以建立一种从根本上解决此问题的方法，那么毫无疑问，与氧烷环裂解相关的键形成反应将在有机合成中变得非常有效。还众所周知，氧烷骨架基于其独特的结构具有生理活性（杀菌和神经元增殖效应），并且建立了其合成氧烷骨骼的选择性方法是一个具有挑战性的研究主题。基于这一观点，主要研究者设计了照片[2+2]的图片[2+2]在甲硅烷基烯醇醚与呋喃衍生物和羰基化合物之间的环化添加反应，并已经对所得氧乙烷的位置和立体选择性进行了研究。结果，在2001年的一项研究中，（1）发现对这些选择性产生了明显的硒原子作用，并阐明了表达机理。（2）我们还研究了在反应中使用呋喃衍生物时发生的双结合位点的反应性（位置选择系统）的研究，并成功揭示了它们的选择性及其表达机制。