生体分子に取り込まれた金属クラスターの構造と反応ダイナミクス

纳入生物分子的金属簇的结构和反应动力学

基本信息

批准号：
11740326
负责人：
野々瀬真司
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

1.液相中にある反応分子の真空中で孤立状態における溶媒和の機構、化学反応の制御などについて研究するために、エレクトロスプレーイオン化(ESI)法を用いた、2台の八重極イオンガイド、2台の四重極質量分析計、および2台の四重極イオンベンダーを持つ質量分析・光解離分光装置を製作した。この装置を用いて、以下のような系について光誘起反応に関する研究を行った。2.ヘム蛋白質であるシトクロムcの多電荷イオン(+9〜+17)の光誘起反応について検討した。特定の電荷数のイオンを選別しYAGレーザーの2・3倍波(532・355nm)によってヘムを2光子励起すると、多電荷イオンからの電子脱離(イオン化)が観測された。電荷数の増加に伴って電子脱離の分岐比が単調に減少し、電荷数が+14以上では電子脱離が起こらなくなることが分かった。3.鉄ポルフィリン錯体イオン(ヘミン)にジメチルスルホキシド(DMSO)が溶媒和したクラスターイオンの光誘起反応について検討した。YAGレーザーの2・3倍波(532・355nm)によって、ヘミンをπ-π^*励起すると、溶媒であるDMSOの蒸発する過程と、ヘミンから-CH_2COOH基の脱離する過程とが競争的に起こることを見いだした。4.ヘミンと1.4-ジアザビシクロ[2.2,2]オクタン(DABCO)との錯体イオンの光誘起反応について検討した。YAGレーザーの3倍波(355nm)によって、ヘミンをπ-π^*励起すると、ヘミンヘDABCOから電子か移動し、DABCOイオンがヘミンから解離することによってDABCOイオンが生成する機構を明らかにした。

1.两个八极杆离子导向器利用电喷雾电离（ESI）来研究真空中孤立状态下液相中活性分子的溶剂化机理、化学反应的控制等，我们构建了两个四极杆质谱/光解离谱仪质谱仪和两个四极离子弯曲器。使用该设备，我们对以下系统中的光诱导反应进行了研究。 2.我们研究了血红素蛋白细胞色素c的多电荷离子（+9至+17）的光诱导反应。当选择具有特定电荷数的离子并使用 YAG 激光的二次和三次谐波（532 和 355 nm）通过两个光子激发血红素时，观察到来自多电荷离子的电子解吸（电离）。发现电子脱离的支化率随着电荷数的增加而单调减少，并且当电荷数为+14以上时不再发生电子脱离。 3.我们研究了铁卟啉络合离子（血红素）与二甲基亚砜（DMSO）溶剂化的簇离子的光诱导反应。当使用YAG激光的第二和第三谐波（532和355 nm）π-π^*激发氯化血红素时，溶剂DMSO的蒸发过程和氯化血红素中-CH_2COOH基团的解吸过程是竞争性的。我知道发生了什么。 4.研究了氯高铁血红素与1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷(DABCO)络合离子的光诱导反应。我们阐明了当使用 YAG 激光的三次谐波 (355nm) π-π^* 激发氯化血红素时，电子从 DABCO 转移到氯化血红素，DABCO 离子从氯化血红素解离生成 DABCO 离子的机制。