ピレン骨格を有する超高感度蛍光分析試薬の開発

芘骨架超灵敏荧光分析试剂的研制

基本信息

批准号：
09760109
负责人：
赤坂和昭
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

1,10-ピレンジカルボキシイミド基を有する遠隔位不斉誘導体化試薬の合成とその評価について検討を行った。既に前年度までに確立した方法により重要な試薬合成原料となる1,10-ピレンジカルボン酸無水物を合成し、光学的に純粋な1-アミノ-2-プロパノール、及び2-アミノ-1-プロパノールとそれぞれ反応させイミド体とすることによって誘導体化試薬1Py2P-OH及び2Py1P-OHを合成した。これらの試薬の不斉識別能を評価するため、ナプロキセン、イブプロフェン、ケトプロフェン、及び2位から6位にメチル基とエチル基からなる不斉を有する光学活性分岐脂肪酸を用いエステル誘導体に導いた後、ODSカラムを用いたHPLC法によりジアステレオマー誘導体の分離特性について検討を行った。また、芳香環の効果を評価する目的で、2,3-アントラセンジカルボキシイミド、2,3-ナフタレンジカルボキシイミド、及びフタルイミド型試薬も合成した。その結果、ナプロキセン、イブプロフェン、及びケトプロフェンではいずれも分離度2以上が得られ、特に1Py2P-OHでは分離度4.8以上と非常に高い識別能が得られた。また、メチル分岐を有する分岐脂肪酸の分析結果では2Py1P-OHを用いた場合の5-メチルヘプタン酸を除き2本のピークに分離することができた。芳香性イミド基の効果を比較した結果、3〜6位の不斉識別では、他に比較し高い不斉識別能を示す傾向が認められた。しかし、更に遠隔位の不斉識別ではアントラセン型試薬の方が有効であった。そこで、アントラセン型試薬を用い、更に遠隔位の不斉の識別能について検討した結果、-40℃で分離することにより、少なくとも12位までのメチル基とエチル基からなる不斉を識別することができ、従来、殆ど不可能であった遠隔位の不斉識別を高感度で行うことを可能とした。

研究了具有1,10-甲基辅助酰胺基的远程不对称衍生化试剂的合成和评估。衍生试剂1PY2P-OH和2PY1P-OH通过上一年已经建立的方法合成，并通过将它们与光学上纯的1-氨基-2-丙醇和2-氨基-1-丙醇进行反应，分为Imides，inImides，inimides，衍生物1PY2P-OH和2PPY1P-OH的衍生试剂。为了评估这些试剂的不对称歧视能力，使用萘普生，布洛芬，酮洛芬和一个光学活跃的分支脂肪酸进行酯衍生物进行，并使用由2至6的位置组成的甲基和乙基的甲基组组成的甲基和乙基的光学不对称群。此外，还合成了2,3-蒽二羧酰胺，2,3-萘二酰羧酰胺和邻甲酰亚胺型试剂，以评估芳族环的影响。结果，萘普生，布洛芬和酮芬的分离度均为2或更高，尤其是1PY2P-OH具有很高的区分能力，分离度为4.8或更高。此外，在分析带有甲基分支的分支脂肪酸的结果中，结果可以分为两个峰，除了使用2PY1P-OH时，除了5-甲基乙酸。比较芳族酰亚胺基团的作用，位置3-6处的不对称识别表现出比其他组具有更高的不对称鉴定能力的趋势。然而，此外，蒽型试剂在远程不对称识别方面更有效。因此，通过使用蒽型试剂，通过进一步检查在-40°C下分离远程不对称不对称的能力，可以区分远程不对称的不对称不对称的能力，可以区分不可能的12个位置，至少在过去的12个位置上，这在过去的12个位置几乎是不可能的。