遷移金属複核錯体を触媒に用いた芳香族化合物の均一系水素化反応

过渡金属双核配合物催化剂芳香族化合物均相加氢反应

• 批准号: 10750609
• 负责人: 大嶋 正人
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750609/
• 关键词: ルテニウム; 複核錯体; 水素化

これまで我々のグループが扱ってきた複核ルテニウムポリヒドリド錯体を均一系触媒として用い、ベンゼン、トルエン等の芳香族化合物を水素化する反応を検討した。二核ルテニウムポリヒドリド錯体をベンゼンに溶かし大気圧〜50気圧、室温〜170℃の間のさまざまな条件で水素化を行なったところ、(1)50気圧、140℃の条件下ではそれほどTOF(Turn over frequency)は高くないが、還元体全体のうち部分水添生成物であるシクロヘキセンが25〜30%程度生成する条件を見つけることが出来た。(2)また、系内に酸素を添加して水素化を行なうと、TOFが200以上の効率で反応が進行し、シクロヘキサンのみを生成することが分かった。つぎに二核ポリヒドリド錯体を酸素添加条件下で数時間加熱したところ、数種類の錯体が生成していることがNMRによる分析でわかった。これらの混合物を触媒としてベンゼンを水素化すると、(2)と同様にシクロヘキサンを効率よく生成した。これらの混合物のうち、いくつかの成分はアルミナを用いたカラムクロマトグラフィーで分離することができたので分離した成分を触媒として還元反応を検討したところ、かなり高い活性を持つ錯体が含まれていることが分かった。現在その成分の単離の検討と構造について解析をすすめている。また、シクロヘキセンを生成する部分水添反応についてはシクロヘキサンの生成を抑制すると共に触媒効率の向上を目指して研究を展開している。

我们使用双核芳香芳烃多氢气配合物（我们的小组现在作为一种均匀的催化剂）研究了氢化芳香族化合物（例如苯和甲苯）的反应。当将二含氨基苯二氢氢氢氢氢含量络合物溶解在苯中并在各种条件下氢化，从大气压到50 atm和170°C，（1）TOF（1）在50 at和140°C的条件下，TOF（翻转频率）并不是特别高，但是我们能够在该条件下找到圆柱体的综合构造，构成了一个良好的综合型，构成了综合型的，构成了良好的综合构造，构成了构建的构建构成的成分，构成了构成的综合构造。 25-30％。 （2）还发现，当将氧气添加到系统中时，反应以200或更高的效率进行，并且仅产生环己烷。接下来，当在氧合条件下加热双核多氢气复合物几个小时时，NMR分析表明已经形成了几种类型的复合物。将这些混合物作为催化剂，环己烷的有效产生的方式与（2）相同。在这些混合物中，可以使用氧化铝将某些组件通过柱色谱分离，因此当将分离的组件用作催化剂时，发现它们包含具有相当高活性的复合物。我们目前正在研究隔离组件并分析结构。此外，正在进行研究，目的是抑制环己烯的形成并提高产生环己烷的部分氢化反应中的催化效率。