Grignard-type Reaction through the Generation of Oraganometal Reagent from Carboxylates

由羧酸盐生成有机金属试剂的格氏反应

• 批准号: 24655085
• 负责人: KUWANO Ryoichi
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-24655085/
• 关键词: ニッケル; 求核付加; 酢酸アリル; アルデヒド; （π－アリル）錯体; 電子移動; 有機金属触媒; 極性転換; （π-アリル）錯体; グリニャール反応; カルボン酸エステル; 低原子価金属還元剤; 遷移金属触媒

A mixture of allyl acetate and an aldehyde was heated in an aprotic solvent in the presence of 1,10-phenanthroline-nickel catalyst, zinc powder, and sodium iodide. The resulting mixture gave the desired homoallyl alcohol in good yield. In this transformation, the allyl group of the ester substrate undergoes umpolung to give a nucleophilic species. The resulting species attacks the carbonyl carbon of the aldehyde substrate. The iodide anion may facilitate the electron transfer from zinc powder to the nickel atom.

将乙酸烯丙酯和醛的混合物在非质子溶剂中在 1,10-菲咯啉-镍催化剂、锌粉和碘化钠存在下加热。 所得混合物以良好的收率得到所需的高烯丙醇。 在此转化中，酯底物的烯丙基经历极化作用，得到亲核物质。 所得物质攻击醛底物的羰基碳。 碘化物阴离子可以促进电子从锌粉转移到镍原子。

项目成果

パラジウム触媒によるベンジルエステル類の活性化

使用钯催化剂活化苄酯

• 发表时间: 2012
• 作者: 桑野良一;桑野良一
• 通讯作者: 桑野良一

パラジウム触媒によるベンジルエステル類の分子内SN2’型芳香族求核置換反応

钯催化苯甲酯的分子内SN2芳香族亲核取代反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 桑野良一;桑野良一;田中健志
• 通讯作者: 田中健志

べンジルエステルを使う触媒反応いろいろ

使用苄酯的各种催化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 桑野良一