Development of novel cascade asymmetric catalyses based on aldol-related reactions

基于羟醛相关反应的新型级联不对称催化剂的开发

• 批准号: 20H03364
• 负责人: 中島 誠
• 金额: $ 11.15万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20H03364/
• 关键词: 有機分子触媒; 不斉触媒; 連続反応; アルドール反応; エナンチオ選択性; 不斉触媒反応; ホスフィンオキシド; 立体選択的反応; 有機オキシド化合物; 不斉反応; 有機分子触媒反応

当研究室で独自に開発されてきた有機オキシド化合物によるトリクロロシリル化合物の活性化を基軸とした一連のアルドール関連反応を組み合わせることによって、新たな連続反応を開発することを目的として本研究を行っている。そのためには、組合させるべき新たな素反応群の開発、それを立体選択的に行う不斉触媒群の開発、そして実際にそれらを組み合わせて連続反応として組み込む工程が必要となる。これまでに、連続反応として組み合わせる素反応の開発と、それを立体選択的に行うための新規不斉触媒の開発を中心に研究を進めてきた。その結果、当研究室では開発したいくつかの反応の詳細な解析や、新しいアルドール関連反応を開発することにより、査読付き論文を4件(うち1報は総説論文)を公表し、国内学会にて成果を11件(口頭5件、ポスター6件)発表することができた。そのうち1件では、その研究の新規性・重要性とともに発表者が優れた発表を行ったため、「優秀発表賞」を受賞することができた。また、本研究費にて前々年度購入したリサイクルカラムHPLCにより触媒の合成が効率化し、様々なホスフィンオキシド誘導体、N-オキシド等の有機オキシド化合物の大量合成を迅速に行うことができるようになっている。研究開始3年目として大きな問題なく成果を出すことができているので、順調な進展を示すことができたと判断できる。そのため、現段階では研究計画の大きな変更は考えていない。今後、さらなる素反応開発と触媒の設計・合成を進めそれらを組み合わせた連続反応の実現を目指す予定である。

我们进行这项研究的目的是，将一系列以三氯甲硅烷基化合物活化为中心的羟醛相关反应与我们实验室独立开发的有机氧化物化合物相结合，开发出一种新的连续反应。为了实现这一目标，需要开发一组新的要组合的基元反应，开发一组立体选择性地进行这些反应的不对称催化剂，并将它们实际组合并纳入连续反应中。迄今为止，研究重点是开发可以组合为连续反应的基元反应，以及开发新型不对称催化剂来立体选择性地进行这些反应。结果，我们实验室对几个已开发的反应进行了详细的分析，并开发了新的羟醛相关反应，并发表了四篇同行评审论文（包括一篇综述论文）并向国内学术团体提交了11项成果（ 5 个口头报告，6 个海报报告）。其中一篇论文由于研究的新颖性和重要性以及演讲者的出色演讲而被授予“优秀演讲奖”。此外，两年前用这笔研究经费购买的回收柱HPLC使催化剂的合成效率更高，使得快速合成各种氧化膦衍生物和N-氧化物等有机氧化物化合物成为可能。由于该研究自启动以来的第三年就能够产出成果，没有出现任何重大问题，可以判断，该研究已经取得了稳步进展。因此，我们现阶段不考虑对研究计划进行重大改变。未来，我们计划进一步开发基元反应并设计合成催化剂，旨在实现将它们结合起来的连续反应。

项目成果

ホスフィンオキシド触媒によるスクシンイミド類縁体の不斉アルドール反応

氧化膦催化琥珀酰亚胺类似物的不对称羟醛反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 吉原勇作;小谷俊介;中島 誠
• 通讯作者: 中島 誠

トロポン触媒の開発とエポキシドの不斉開環反応への応用

托酮催化剂的研制及其在环氧化物不对称开环反应中的应用

• 发表时间: 2023
• 作者: 桑島瑞貴;下田康嗣;小谷俊介;中島 誠
• 通讯作者: 中島 誠

ホスフィンオキシド触媒によるカルボン酸とイサチンの不斉アルドール反応の開発

氧化膦催化羧酸与靛红不对称羟醛反应的研究进展

• 发表时间: 2022
• 作者: Asano;T.; Kotani;S.; Nakajima;M.;原田 夏帆・浅野 聡文・小谷 俊介・中島 誠;浅野 聡文・小谷 俊介・杉浦 正晴・中島 誠;桑島 瑞貴・甲斐 大貴・吉原 勇作・小谷 俊介・中島 誠
• 通讯作者: 桑島 瑞貴・甲斐 大貴・吉原 勇作・小谷 俊介・中島 誠

Arteperoxides A-C, tris-normonoterpene-sesquiterpene conjugates with peroxide-bridges from Artemisia judaica exhibiting antiosteoclastogenic activity

蒿过氧化物 A-C，三正单萜-倍半萜与来自犹太蒿的过氧化物桥结合物，具有抗破骨细胞活性

• DOI: 10.1016/j.phytochem.2022.113548
• 发表时间: 2023
• 期刊: Phytochemistry
• 影响因子: 3.8
• 作者: El-Desoky Ahmed H.;Asano Toshifumi;Maeyama Yuka;Kato Hikaru;Hitora Yuki;Goto Eishu;Kotani Shunsuke;Nakajima Makoto;Tsukamoto Sachiko
• 通讯作者: Tsukamoto Sachiko

リチウムビナフトラート触媒によるアクリルアミドへの共役付加反応の開発と反応機構解析

联萘锂催化剂丙烯酰胺共轭加成反应的进展及反应机理分析

• 发表时间: 2023
• 作者: 原田夏帆;浅野聡文;小谷俊介;中島 誠
• 通讯作者: 中島 誠