Ring-opening cyclization of spirocyclopropanes with ylide nucleophiles for the construction of carbocycles

螺环丙烷与叶立德亲核试剂的开环环化用于构建碳环

• 批准号: 21K05048
• 负责人: 南部 寿則
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kyoto Pharmaceutical University (2022)University of Toyama (2021)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05048/
• 关键词: イリド反応剤; スピロシクロプロパン; 炭素環; リンイリド; 硫黄イリド; インダン; アズレン; スピロシクロブタン; イリド; シクロプロパン; 炭素求核剤; スピロ化合物

求核剤となる求核部位と脱離基となる求電子部位を併せもつイリドは、古くから有機合成反応に用いられてきた反応剤であり、様々なビルディングブロックの構築に利用されてきた。最近研究代表者は、求核剤として硫黄イリドを用いたスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応により含酸素6員環が構築できることを見出し、二環式複素環化合物クロマンの合成に成功した。この結果は、イリドによるシクロプロパンの開裂反応の初めての例である。また、これまでにシクロプロパンの開裂ー環化反応による様々な複素環の構築については数多くの報告例があるが、炭素環の構築例はほとんどなく、特に二環式炭素環の構築例は全くなかった。これらの背景のもと、本研究ではリンイリドや硫黄イリドを炭素求核剤として用いるスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応による炭素環構築を検討し、医薬品や有機材料として利用されている二環式化合物インダン、アズレンおよびスピロシクロブタンの合成法を開発する。今年度は、アズレン骨格の構築を目指し、7員環の1,3-シクロヘプタンジオン由来のスピロシクロプロパンとエステルが置換したリンイリドとの反応を検討した。その結果、リンイリドによるスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応が進行し、ヘキサヒドロアズレン-4-オンが収率よく得られることを見出した。さらに，得られたヘキサヒドロアズレノンを青色を呈するアズレンへ変換できた。アズレン類は医薬品や有機材料として利用されているが、その合成は容易ではなかった。本法では短工程でアズレン誘導体が合成できるため、アズレンの簡便な合成法を提供することができた。

结合了用作离物组的亲核者和亲电位点的亲核位点的伊利德斯（Ilides）已成为一种反应物，已在有机合成反应中使用了很长时间，并且已用于构建各种构建块。最近，首席研究者发现，可以使用硫氯丙烷的切割环化反应构建含氧6元的环，并使用硫ylide作为亲核试剂，并成功合成了bicyclic heterclic heterocyclic Comploan。该结果是环丙烷与Ylides的切割反应的第一个例子。此外，尽管据报道，通过裂解环丙烷的裂解反应来构建各种杂环，但几乎没有碳环构建的病例，也没有双环碳循环的碳循环构造的例子。在这些背景下，这项研究通过使用磷酸丙烷的切割环丙烷的裂解反应来检查碳环环环的构建，并使用磷纤维和硫化物作为碳核试剂，并开发了一种合成双基克利化合物Indan，Azulene和subococyclobutane材料的方法。今年，我们研究了源自七元的1,3-环己二酮与酯取代的磷酸磷酸酯与酯取代的磷酸磷酸盐的螺旋丙烷的反应。结果，螺旋丙烷与磷酸肽的裂解环化反应进展，并以高产量获得了六氢氮嗪-4-one。此外，所获得的六氢祖龙被转化为叠氮，呈蓝色。叠氮烯被用作药品和有机材料，但它们的合成并不容易。该方法允许在短过程中合成叠氮衍生物，因此提供了一种简单的叠氮衍生物方法。

项目成果

富山大学薬学部分子合成化学研究室：研究業績

富山大学药学部分子合成实验室：研究成果

富山大学薬学部分子合成化学研究室：研究業績（英語版）

富山大学药学院分子合成化学实验室：研究成果（英文版）

TOP | 京都薬科大学 創薬科学系 薬品製造学分野

TOP | 京都药科大学药学系药品制造系

高反応性スピロシクロプロパンの開裂ー環化反応の開発とその応用

高活性螺环丙烷裂解环化反应的进展及其应用

• 发表时间: 2022
• 作者: Hasegawa Masashi;Nojima Yuki;Mazaki Yasuhiro;南部寿則
• 通讯作者: 南部寿則

リンイリドによるスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応

利用磷叶立德进行螺环丙烷的裂解环化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 大貫 悠太;増田 雄人;南部 寿則;矢倉 隆之
• 通讯作者: 矢倉 隆之