Chirale Iodarene und Tetraalkylammoniumiodide - Synthese und Anwendung in katalytisch enantioselektiven Oxidationsreaktionen

手性碘芳烃和四烷基碘化铵的合成及其在催化对映选择性氧化反应中的应用

• 批准号: 195409421
• 负责人: Professor Dr. Boris J. Nachtsheim
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2015-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/195409421?language=en
• 关键词: Chirale; Iodarene; und; Tetraalkylammoniumiodide; Synthese

Hypervalente Iodverbindungen (Iodane) sind seit Langem in der organischen Synthese als milde Oxidationsmittel bekannt und finden breiten Einsatz in der Synthese von vielen Natur- und Wirkstoffen. Enantioselektive Oxidationsreaktionen, bei denen chirale Iodarene in katalytischen Mengen eingesetzt werden und die Erzeugung des oxidationsaktiven Iodans in situ durch ein besser verfügbares Co-Oxidans erfolgt, sind bisher kaum untersucht. Das Ziel dieses Forschungsvorhabens ist daher die Synthese neuartiger chiraler Iodarene und deren Einsatz in katalytisch enantioselektiven Oxidationsreaktionen. Zusätzlich sollen enantiomerenreine Tetraalkylammoniumiodide als oxidationsaktive Phasentransferkatalysatoren näher untersucht werden. Diese neuen Katalysatoren sollen unter anderem in enantioselektiven Phenoldearomatisierungen, Spirocyclisierungen und Trifluormethylierungsreaktionen genutzt werden und einen effizienten Zugang zu optisch aktiven Synthesebausteinen liefern. Elektrochemische- und massenspektroskopische Untersuchungen sollen erste Hinweise über die Oxidationsstufe der in situ gebildeten Iodane liefern und ein weiteres rationales Katalysatordesign ermöglichen. Als langfristiges Ziel soll die elektrochemische Regeneration dieser neu entwickelten Oxidationskatalysatoren näher untersucht werden. Damit soll in naher Zukunft die Entwicklung hoch enantioselektiver Oxidationen völlig ohne den Zusatz stöchiometrischer Mengen eines chemischen Oxidationsmittels entscheidend vorangetrieben werden.

超价碘化物（碘）在有机合成中被认为是一种温和的氧化技术，并且在自然和工业合成中被发现。和原位氧化碘的作用是在最佳的共氧化剂作用下进行的，请注意以下事项。氧化反应。三氟甲基反应是一种有效的光学活性合成方法。 Katalysatordesign ermöglichen。 Chemischen Oxidationsmittels entscheidend vorangetriben werden。

项目成果

TBAI-catalyzed oxidative cross-coupling of phenols and 2-aminoacetophenones.

• DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00466
• 发表时间: 2015-03
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: W. Xu;B. Nachtsheim

Direct synthesis of 2,5-disubstituted oxazoles through an iodine-catalyzed decarboxylative domino reaction.

• DOI: 10.1021/jo400753n
• 发表时间: 2013-06
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: W. Xu;Ulrich Kloeckner;B. Nachtsheim

A Metal-Free Oxidative Amination of Benzoxazoles with Primary Amines and Ammonia

• DOI: 10.1055/s-0031-1289902
• 发表时间: 2012-01-01
• 期刊: SYNLETT
• 影响因子: 2
• 作者: Kloeckner, Ulrich;Weckenmann, Nicole M.;Nachtsheim, Boris J.
• 通讯作者: Nachtsheim, Boris J.